[发明专利]一种紫外光固化嵌段共聚物及其制备方法和用途

说明书

本发明提供了一种紫外光固化嵌段共聚物及其制备方法和用途。所述紫外光固化嵌段共聚物至少包括A嵌段和B嵌段，其中A嵌段是由可聚合光敏单体经聚合得到的光敏聚合物单元，所述可聚合光敏单体含有叔胺基团；B嵌段包括B1聚合物单元和B2聚合物单元，B1聚合物单元是由含羟基的亲水单体经聚合得到的含端羟基的聚合物单元；B2聚合物单元是端基为不饱和双键的聚合物单元。本发明的嵌段共聚物能够提高与基材表界面的相互作用，增强在基材表面的附着力，且在紫外照射下，共聚物容易自交联固化，形成网络结构。

技术领域

本发明属于光固化技术领域，具体涉及一种紫外光固化嵌段共聚物及其制备方法和用途。

背景技术

随着医疗科技的飞速发展，许多介入类医疗器械已被广泛地应用于临床治疗中。一些需要与人体组织接触的介入器械(如导丝、导管、鞘管等)，由于在临床使用过程中会与组织间发生摩擦，插拔过程可能会造成对组织的损伤进而引发炎症等不良反应。为此科研人员研发出了各种的亲水润滑涂层，这些涂层应用于介入导管或导丝，使得这些材料表面遇水形成亲水润滑层，从而极大降低了表面的摩擦系数，减少对周围组织的损伤，保障了介入手术的顺利进行。

亲水润滑层的制备工艺主要包括热固化和光固化两种方式。与热固化方法相比，紫外光固化具有固化时间短、成膜速度快、工作效率高以及环保等优点，因此该项技术得到了飞速的发展。国外专利US8809411B2、US8828546B2、US8871869B2公开了一种亲水润滑涂层制备方法，涂层含有亲水性聚合物、交联剂以及光引发剂，涂覆于基材表面后通过紫外照射，涂层组分固化交联在表面形成润滑涂层。该法工艺相对简单，然而其利用小分子光引发剂作为交联剂会存在残留、迁移，因而存在生物安全性的问题。国内专利CN101455861A通过溶液聚合制备了亲水性聚合物预聚体，再将预聚体溶液涂覆到经处理过具有活性基团的高分子材料表面，在紫外光照条件下，实现亲水性预聚体在高分子材料表面的接枝反应，得到亲水润滑的涂层。专利CN103289499A、CN105732848A将带有光敏活性基团的亲水性聚合物溶于有机溶剂中，将所得聚合物溶液涂覆到聚合物基材上，干燥后形成亲水性润滑涂层，该法避免了小分子光引发剂的使用，提升了环保性与生物安全性。

尽管上述方法均可以得到亲水润滑涂层，但仍存在不足之处。目前，制备亲水润滑涂层所用的亲水性聚合物多为无规共聚物，其链段无规分布，分子量分布较宽，与基材表面的相互作用较弱，对于基材的粘附性和附着性相对较低，从而影响涂层的牢固性和持久性。因此，有必要优化亲水聚合物的结构，进一步提升亲水润滑涂层的性能，满足人们的实际需求。

发明内容

发明要解决的问题

针对现有技术存在的缺点和不足之处，本发明设计了一种新的紫外光固化嵌段共聚物及其制备方法，该嵌段共聚物能够提高与基材表界面的相互作用，增强在基材表面的附着力，且在紫外照射下，共聚物容易自交联固化，形成网络结构。

本发明的另一目的在于提供上述的紫外光固化嵌段共聚物在制备光固化亲水润滑涂层中的用途。

用于解决问题的方案

本发明提供了一种紫外光固化嵌段共聚物，所述嵌段共聚物至少包括A嵌段和B嵌段，其中A嵌段是由可聚合光敏单体经聚合得到的光敏聚合物单元，所述可聚合光敏单体含有叔胺基团；B嵌段包括B1聚合物单元和B2聚合物单元，B1聚合物单元是由含羟基的亲水单体经聚合得到的含端羟基的聚合物单元；B2聚合物单元是端基为不饱和双键的聚合物单元。

进一步地，所述可聚合光敏单体含有：1)含光敏结构的单元；2)含叔胺结构的单元；3)含有不饱和键结构的单元；所述含光敏结构的单元至少通过-OC(＝O)-与含叔胺结构的单元相连接，所述含有不饱和键结构的单元通过所述含叔胺的单元与所述含光敏结构的单元相连接。

进一步地，所述嵌段共聚物中可聚合光敏单体所占摩尔比为0.5-5％，优选1-3％。