[发明专利]普鲁士蓝类正极材料、钠离子电池及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201910603571.7 | 申请日: | 2019-07-05 |
| 公开(公告)号: | CN111377462B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
| 发明(设计)人: | 彭方威;马紫峰;廖小珍;袁思齐;车海英;王红;廖建平 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学;浙江钠创新能源有限公司 |
| 主分类号: | H01M4/58 | 分类号: | H01M4/58 |
| 代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦;邹玲 |
| 地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 普鲁士 正极 材料 钠离子 电池 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种普鲁士蓝类正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、将溶液B滴加至溶液A中,得到沉淀物;
其中,所述溶液A为亚铁氰化钠和过渡金属乙二胺四乙酸钠盐的水溶液;所述溶液B为弱酸的水溶液,所述弱酸的酸度系数为4<pKa≤6;所述溶液B中弱酸的浓度为0.1~1mol/L;所述滴加的速度为25~50mL/h;
S2、将所述沉淀物干燥,即得一种普鲁士蓝类正极材料,其分子式为NaxM[Fe(CN)6]y•nH2O,其中M为过渡金属,1.8≤x≤2,0.95≤y≤1,0≤n≤2。
2.如权利要求1所述的普鲁士蓝类正极材料的制备方法,其特征在于,所述普鲁士蓝类正极材料的分子式为NaxMn[Fe(CN)6]y•nH2O,其中1.85≤x≤1.95,0.97≤y≤0.99,1≤n≤1.5;
或者,所述普鲁士蓝类正极材料的分子式为NaxCo[Fe(CN)6]y•nH2O,其中1.85≤x≤1.95,0.97≤y≤0.99,1≤n≤1.5。
3.如权利要求1所述的普鲁士蓝类正极材料的制备方法,其特征在于,所述普鲁士蓝类正极材料的分子式为Na1.92Mn[Fe(CN)6]0.98·1.3H2O或Na1.88Mn[Fe(CN)6]0.97·1.3H2O;
或者,所述普鲁士蓝类正极材料的分子式为Na1.88Co[Fe(CN)6]0.97·1.1H2O。
4.如权利要求1所述的普鲁士蓝类正极材料的制备方法,其特征在于,在步骤S1中,所述过渡金属乙二胺四乙酸钠盐中的过渡金属为二价过渡金属或三价过渡金属;
和/或,所述弱酸为磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、柠檬酸-柠檬酸钠、甲酸、乳酸、抗坏血酸、丁二酸、苯甲酸和乙酸中的一种或多种;
或者,所述的过渡金属乙二胺四乙酸钠盐为乙二胺四乙酸二钠锰,且所述弱酸为抗坏血酸或磷酸二氢钠;
或者,所述的过渡金属乙二胺四乙酸钠盐为乙二胺四乙酸二钠钴,且所述弱酸为抗坏血酸。
5.如权利要求4所述的普鲁士蓝类正极材料的制备方法,其特征在于,所述过渡金属乙二胺四乙酸钠盐中的过渡金属为Mn、Co、Ni、Zn、V、Cr、Cu和Fe中的一种或多种。
6.如权利要求1所述的普鲁士蓝类正极材料的制备方法,其特征在于,在步骤S1中,所述溶液A中所述过渡金属乙二胺四乙酸钠盐的浓度为0.01~1mol/L;
和/或,所述溶液A中所述亚铁氰化钠的浓度为0.01~1mol/L ;
和/或,所述溶液A中,所述亚铁氰化钠(Na4Fe(CN)6)和所述过渡金属乙二胺四乙酸钠盐的摩尔比为(1~3):1;
和/或,所述溶液B中弱酸的浓度为0.2~0.5mol/L;
和/或,所述弱酸和所述过渡金属乙二胺四乙酸钠盐的摩尔比为(1~5):1;
和/或,所述溶液A和所述溶液B的体积比为(1~3):1;
和/或,所述水溶液所用的水为去离子水。
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