[发明专利]一种对位取代苯肼盐酸盐的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，提供了一种对位取代苯肼盐酸盐的制备方法：将对位取代苯胺、盐酸、水和相转移剂混合，将所得混合体系进行加热处理，得到溶解的对位取代苯胺盐酸盐体系；在‑10~10℃温度下，将所述溶解的对位取代苯胺盐酸盐体系和亚硝酸钠溶液混合后进行重氮反应，得到重氮盐；在65~75℃温度下，将所得重氮盐和亚硫酸钠溶液混合后进行还原反应，得到对位取代苯肼体系；将所述对位取代苯肼体系和盐酸混合后进行酸析反应，得到对位取代苯肼盐酸盐。本发明所述方法具有收率高，纯度高，省时省力，成本低等优势。根据实施例的实验结果可知，本发明所述方法的收率可达92.6%，纯度均可达到99%以上的纯度水平。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种对位取代苯肼盐酸盐的制备方法。

背景技术

目前，对位取代苯肼盐酸盐一般采用过量的氯化亚锡与浓盐酸饱和溶液在0℃~10℃左右还原重氮盐制得。然而，此法收率低，且需长时间水浴加热，费时、费力、消耗能源较多。

现有技术中也有报道将重氮盐滴入饱和亚硫酸氢钠溶液中后，将反应液升温至回流温度，然后再保温一段时间直接得苯肼盐酸盐。然而，该法虽然省去了酸析，操作简便，但是成本高，收率低，纯度低，需进一步改善。

现有技术中还有许多文献用亚硫酸钠法还原重氮盐来制备对位取代苯肼盐酸盐。但是，该法依然与亚硫酸氢钠法如出一辙，具有成本高，收率低，纯度低等缺陷。

发明内容

本发明的目的在于克服上述技术问题，提供一种对位取代苯肼盐酸盐的制备方法，具有收率高，纯度高，省时省力，成本低等优势。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种对位取代苯肼盐酸盐的制备方法，包含如下步骤：

（1）将对位取代苯胺、盐酸、水和相转移剂混合，将所得混合体系进行加热处理，得到溶解的对位取代苯胺盐酸盐体系；

（2）在-10~10℃温度下，将所述溶解的对位取代苯胺盐酸盐体系和亚硝酸钠溶液混合后进行重氮反应，得到重氮盐；

（3）在65~75℃温度下，将所得重氮盐和亚硫酸钠溶液混合后进行还原反应，得到对位取代苯肼体系；

（4）将所述对位取代苯肼体系和盐酸混合后进行酸析反应，得到对位取代苯肼盐酸盐。

优选的，所述步骤（1）中对位取代苯胺包含对甲基苯胺、对羟基苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺、对溴苯胺、对碘苯胺和对磺酸基苯胺中的一种。

优选的，所述步骤（1）中加热处理的温度为20~85℃。

优选的，所述步骤（2）中重氮反应的时间为10~30min。

优选的，所述步骤（3）中还原反应的时间为1~5h。

优选的，当所述步骤（1）中对位取代苯胺为对甲苯胺、对氯苯胺或对溴苯胺时，所述步骤（4）中先将所述对位取代苯肼体系、锌和活性炭混合后进行热处理，得到热处理体系；然后再将所述热处理体系与盐酸混合进行酸析反应。

优选的，所述步骤（4）中热处理的温度为65~85℃。

优选的，所述步骤（4）中酸析反应的温度为70~90℃，时间为1~5h。

本发明提供了一种对位取代苯肼盐酸盐的制备方法。本发明提供的对位取代苯肼盐酸盐的制备方法具有很高的收率，可达92.6%。本申请所述方法得到的产品还具有很高的纯度，均可达到99%以上的纯度水平。

附图说明

图1为实施例1所得对甲基苯肼盐酸盐的HPLC图。

具体实施方式