[发明专利]烯烃聚合催化剂的固体催化剂组分及其制备方法和烯烃聚合催化剂及烯烃聚合的方法

说明书

本发明涉及烯烃聚合领域，公开了一种烯烃聚合催化剂的固体催化剂组分及其制备方法和烯烃聚合催化剂及烯烃聚合的方法。所述固体催化剂组分包含聚乙烯、聚α‑烯烃、钛、镁、氯和内给电子体化合物；以所述固体催化剂组分的总重量为基准，所述聚乙烯的含量为0.1‑89重量％，所述聚α‑烯烃的含量为0.1‑89重量％，钛的含量为0.1‑3.5重量％，镁的含量为1‑16重量％，氯的含量为2‑50重量％，所述内给电子体化合物的含量为0.6‑15重量％；所述内给电子体化合物包括式(1)所示的1,3‑二醚类化合物。所述烯烃聚合催化剂的固体催化剂组分的规整度较高且破碎粒子少，以包含该催化剂组分的烯烃催化剂催化制备的聚烯烃的细粉含量也较低。

技术领域

本发明涉及烯烃聚合领域，具体涉及一种烯烃聚合催化剂的固体催化剂组分及其制备方法和烯烃聚合催化剂及烯烃聚合的方法。

背景技术

将钛化合物及给电子体化合物负载于活性卤化镁上来制备齐格勒纳(Ziegler-Natta)催化剂在现有技术中是众所周知的。通常，所述的活性卤化镁经常采用卤化镁与醇的加合物，将其作为载体与卤化钛和给电子体化合物反应后得到球形催化剂。目前，已大量公开了多种内给电子体化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等(可参见CN85100997A)。

将所述球形催化剂用于烯烃聚合(特别是丙烯聚合)时，具有较高的聚合活性和立构定向性，所得到的聚合物具有较好的颗粒形态。球形催化剂广泛应用于环管聚丙烯工艺装置，用于丙烯均聚物、丙烯/乙烯(或丁烯)无规共聚物的生产。球形催化剂还应用于如带预聚合操作单元的SHPERIZONE和SHPERILENE工艺装置中，用于聚丙烯和聚乙烯的生产。尽管这些工艺装置带有预聚合操作单元，但在聚烯烃生产的过程中仍有催化剂粒子、聚合物粒子破碎，所得聚烯烃产品细粉含量高，导致生产中粘釜、挂釜、阻塞管道等问题，极大地影响了聚烯烃生产效益。

CN1421468A公开了一种丙烯聚合或共聚合的方法，该方法为在-10℃至80℃下，使Ziegler-Natta型催化剂与乙烯或ɑ-烯烃预聚合反应，预聚倍数控制在6-50000倍，接着进行丙烯聚合反应。

CN101400710A公开了一种包括预聚合步骤的聚合丙烯的方法，该方法包括在0-40℃下Ziegler-Zatta型催化剂与丙烯或4-甲基-1-戊烯预聚合反应，接着进行丙烯聚合反应。

上述专利文献公开的方法能够提高聚合物的立构规整度、聚合活性和氢调敏敢性，但是以预聚合单体制备预聚合催化剂时，催化剂仍存在破碎现象，而在进行烯烃聚合反应时，聚合物细粉的含量也较高；且以丙烯等ɑ-烯烃为预聚合单体制备的预聚合催化剂随着存放时间的延长，催化剂的活性衰减较快，缺乏商用价值。

发明内容

为了解决现有烯烃聚合催化剂存在的上述问题，本发明提供了一种烯烃聚合催化剂的固体催化剂组分及其制备方法和烯烃聚合催化剂及烯烃聚合的方法。所述固体催化剂组分具有较高的规整度且破碎粒子少，以包含该催化剂固体组分的烯烃催化剂催化制备的聚烯烃的细粉含量也较低。

根据本发明的第一方面，本发明提供了一种烯烃聚合催化剂的固体催化剂组分，该固体催化剂组分包含聚乙烯、聚α-烯烃、钛、镁、氯和内给电子体化合物；以所述固体催化剂组分的总重量为基准，所述聚乙烯的含量为0.1-89重量％，所述聚α-烯烃的含量为0.1-89重量％，钛的含量为0.1-3.5重量％，镁的含量为1-16重量％，氯的含量为2-50重量％，所述内给电子体化合物的含量为0.6-15重量％；所述内给电子体化合物包括1,3-二醚类化合物，所述1,3-二醚类化合物的结构如式(1)所示：