[发明专利]一种金属氧化物复合材料及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201910577292.8 | 申请日: | 2019-06-28 |
| 公开(公告)号: | CN110380026B | 公开(公告)日: | 2022-06-17 |
| 发明(设计)人: | 田忠良;赖延清;罗飞林;李松贤;杨凯 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
| 主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/48;H01M4/62;H01M10/24 |
| 代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 蒋太炜 |
| 地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 金属 氧化物 复合材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种金属氧化物复合材料;其特征在于:所述金属氧化物复合材料中含有粒度5~50μm的立方体,所述粒度5~50μm的立方体由50~100nm的金属氧化物纳米片堆砌而成;所述金属氧化物纳米片以质量百分比计包括下述组分:
氧化锌85%~94%;
金属M1的氧化物5%~10%;
金属M2的氧化物1%~5%;
所述金属M1选自Sn、Bi、In中的至少一种,金属M2为Al。
2.一种制备权利要求1所述金属氧化物复合材料的方法,其特征在于:包括以下步骤;
步骤一
按照设定比例将锌的可溶性化合物和金属M1、M2的可溶性化合物溶于溶剂中,得到溶液A,同时将一定量的试剂B、聚乙烯吡咯烷酮、三乙胺溶于等量的相同溶剂中,得到溶液B1;
所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、乙醇中的至少一种,试剂B选自苯甲酸、苯二甲酸中的至少一种;
步骤二
将步骤一中所得溶液B1倒入溶液A中,所得混合溶液于20~50℃下超声5~30min;再将混合溶液置于密闭容器中,80~180℃反应5~12h;待冷却至室温,将反应液离心,得到固体产物;固体用无水乙醇洗涤2~3次、干燥得到前驱体材料,将前驱体置于马弗炉中500~800℃煅烧2~8h得到所述金属氧化物复合材料。
3.根据权利要求2所述的一种金属氧化物复合材料的制备方法,其特征在于:
所述超声频率为25~40kHz,煅烧气氛为含氧气氛。
4.根据权利要求2所述的一种金属氧化物复合材料的制备方法,其特征在于:反应温度为100~130℃,反应时间为6~10h;煅烧温度为600~700℃,时间为4~6h。
5.根据权利要求2所述的一种金属氧化物复合材料的制备方法,其特征在于:步骤一中,锌的可溶性化合物选自草酸锌、醋酸锌、氯化锌、硫酸锌、硝酸锌中的至少一种;
金属M1、M2的可溶性化合物选自金属M1、M2的硝酸盐、草酸盐、醋酸盐氯化物、硫酸盐中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的一种金属氧化物复合材料的制备方法,其特征在于:步骤一中锌的可溶性化合物、金属M1、M2的化合物和试剂B按照金属离子总摩尔数与试剂B的摩尔数之比为1~5:1的比例添加;
总金属离子浓度为10~50mmol/L。
7.根据权利要求2所述的一种金属氧化物复合材料的制备方法,其特征在于:所述步骤一中PVP与试剂B的质量比为1~5:1;TEA的加入量按其占溶液总体积分数0.01%~0.05%的比例添加。
8.一种如权利要求1所述金属氧化物复合材料的应用,其特征在于:所述应用包括将金属氧化物复合材料用作碱性锌二次电池负极材料。
9.根据权利要求8所述的一种金属氧化物复合材料的应用,其特征在于:所述金属氧化物复合材料用作碱性锌二次电池负极材料时,1C状态下,循环100-180圈比容量保持在610mAh g-1以上,平均的库伦效率保持在93%以上。
10.根据权利要求8所述的一种金属氧化物复合材料的应用,其特征在于:所述金属氧化物复合材料用作碱性锌二次电池负极材料时,1C状态下,循环180圈比容量保持在625.3mAh g-1,平均的库伦效率保持为94.8%。
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