[发明专利]双组分氰基丙烯酸酯/可自由基固化粘合剂体系

说明书

本发明提供了双组分氰基丙烯酸酯/可自由基固化粘合剂体系。

本申请为于2013年1月15日提交的申请号为201380014596.4的名称为“双组分氰基丙烯酸酯/可自由基固化粘合剂体系”的申请的分案申请。

技术领域

提供了双组分氰基丙烯酸酯/可自由基固化粘合剂体系。

背景技术

可固化组合物(如氰基丙烯酸酯粘合剂)被公认具有——通常在数分钟内且取决于特定基材(常常在数秒内)——迅速粘合各种不同基材的优异能力。

氰基丙烯酸酯的聚合由在大部分表面上于正常大气条件下存在的亲核物质来引发。通过表面化学进行的引发意味着当两个表面与所述两个表面之间的一小层氰基丙烯酸酯紧密接触时，充足的引发物是可用的。在这些条件下，在较短的一段时间内获得强粘合。因此，实质上，氰基丙烯酸酯常用作瞬时粘合剂。

当暴露于高温条件和/或高相对湿度条件时，氰基丙烯酸粘合剂性能——特别是耐久性——时常变得有问题。为对付这些应用依赖性缺点，已找到了许多添加剂用于包含在氰基丙烯酸酯添加剂配制物中。改善仍将被看作是有益的。

已向氰基丙烯酸酯组合物添加多种添加剂和填充剂以改变物理性质。

例如，Serniuk等人的第3,183,217号美国专利公开了甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯单体与非极性或轻微极性的(mildly polar)烯烃的自由基聚合，其中所述单体与Friedel-Crafts卤化物络合。

Takeshita的第3,963,772号美国专利公开了亚烷基和丙烯酸单体的液态调聚物，其产生基本在聚合物链一端由具有较大反应性的亚烷基单元终止的短链交替共聚物。该液态调聚物可用于制备用于高分子量橡胶的弹性聚合物，其由于处于液相而可容易地纳入填充剂、添加剂等。

O’Connor的第4,440,910号美国专利涉及通过添加弹性体(即丙烯酸橡胶)获得的具有改善的韧性的氰基丙烯酸酯组合物。这些橡胶是以下物质中的任一种：(i)丙烯酸烷基酯的均聚物；(ii)另一可聚合单体(如低级烯烃)与丙烯酸烷基酯或与丙烯酸烷氧基酯的共聚物；(iii)丙烯酸烷基酯的共聚物；(iv)丙烯酸烷氧基酯的共聚物；以及(v)它们的混合物。

Millet等人的第4,560,723号美国专利公开了包含增韧剂和支持物(sustainer)的氰基丙烯酸酯粘合剂组合物，其中所述增韧剂包含核-壳聚合物，所述支持物包含含有一个或多个未取代的或被取代的芳基的有机化合物。报道了该支持物在粘合剂经固化的粘合物发生热老化之后改善韧性的保持。使用酸洗来处理该核-壳聚合物以去除任何导致聚合的杂质，例如核-壳聚合物制造过程中留下的盐、皂或其它亲核物质。

Mitry的第5,340,873号美国专利公开了通过包含有效增韧量的由二元脂肪族或芳香族羧酸与二醇得到的聚酯聚合物而具有改善的韧性的氰基丙烯酸酯粘合剂组合物。

Ohsawa等人的第5,994,464号美国专利公开了氰基丙烯酸酯粘合剂组合物，其包含氰基丙烯酸酯单体、与该氰基丙烯酸酯单体混溶或相容的弹性体、以及与该氰基丙烯酸酯单体相容但不混溶的核-壳聚合物。

Wojciak的第6,833,196号美国专利公开了增强位于钢与EPDM橡胶基材之间的氰基丙烯酸酯组合物的韧性的方法。所公开的方法由以下步骤限定：提供氰基丙烯酸酯成分；以及提供包含甲基丙烯酸甲酯单体以及丙烯酸丁酯单体和丙烯酸异冰片酯中至少一种的增韧剂，由此该丙烯酸单体增韧剂增强了氰基丙烯酸酯组合物的韧性，从而使得当固化时，氰基丙烯酸酯组合物在室温固化72小时且于121℃下后固化2小时之后具有超过约4400psi的平均拉伸剪切强度。