[发明专利]芳基脒类化合物及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201910570474.2 申请日: 2019-06-27
公开(公告)号: CN110437106B 公开(公告)日: 2021-09-07
发明(设计)人: 曹华;刘伟;余跃 申请(专利权)人: 广东药科大学
主分类号: C07C257/18 分类号: C07C257/18;C07D233/64;C07D409/12;C07C315/00;C07C317/24;A61P31/04;A61P31/10
代理公司: 广州科沃园专利代理有限公司 44416 代理人: 张帅
地址: 510006 广东省中山市五桂山*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 芳基脒类 化合物 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.芳基脒类化合物的合成方法,其特征在于:包括以下方法:

方法一:

步骤1)将苯胺和苯甲腈混合搅拌8-12分钟,然后少量多次加入三氯化铝,加热至180-220℃,搅拌20-40分钟后加入浓盐酸、水、活性碳,继续搅拌20-40分钟后停止搅拌,冷却至室温后过滤,将过滤得到的滤液倒入氢氧化钠溶液中产生絮状物,将絮状物抽滤水洗、室温下干燥至恒重得到化合物1A,化合物1A的结构式为:

步骤2)将化合物1A与苯丙炔醛、苯亚磺酸钠、醋酸、乙醇混合,在60-80℃加热套条件下反应3-5小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物4A,芳基脒类化合物4A的结构式为:

或方法二:

步骤2)将化合物1与苯丙炔醛、苯亚磺酸钠、醋酸、乙醇混合,在60-80℃加热套条件下反应3-5小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物4B-4Z,化合物1为以下化合物1B-1Z中的其中一种:

当化合物1为化合物1B时,反应得到的芳基脒类化合物4B为:

当化合物1为化合物1C时,反应得到的芳基脒类化合物4C为:

当化合物1为化合物1D时,反应得到的芳基脒类化合物4D为:

当化合物1为化合物1E时,反应得到的芳基脒类化合物4E为:

当化合物1为化合物1F时,反应得到的芳基脒类化合物4F为:

当化合物1为化合物1G时,反应得到的芳基脒类化合物4G为:

当化合物1为化合物1H时,反应得到的芳基脒类化合物4H为:

当化合物1为化合物1I时,反应得到的芳基脒类化合物4I为:

当化合物1为化合物1J时,反应得到的芳基脒类化合物4J为:

当化合物1为化合物1K时,反应得到的芳基脒类化合物4K为:

当化合物1为化合物1L时,反应得到的芳基脒类化合物4L为:

当化合物1为化合物1M时,反应得到的芳基脒类化合物4M为:

当化合物1为化合物1N时,反应得到的芳基脒类化合物4N为:

当化合物1为化合物1O时,反应得到的芳基脒类化合物4O为:

当化合物1为化合物1P时,反应得到的芳基脒类化合物4P为:

当化合物1为化合物1Q时,反应得到的芳基脒类化合物4Q为:

当化合物1为化合物1R时,反应得到的芳基脒类化合物4R为:

当化合物1为化合物1S时,反应得到的芳基脒类化合物4S为:

当化合物1为化合物1T时,反应得到的芳基脒类化合物4T为:

当化合物1为化合物1U时,反应得到的芳基脒类化合物4U为:

当化合物1为化合物1V时,反应得到的芳基脒类化合物4V为:

当化合物1为化合物1W时,反应得到的芳基脒类化合物4W为:

当化合物1为化合物1X时,反应得到的芳基脒类化合物4X为:

当化合物1为化合物1Y时,反应得到的芳基脒类化合物4Y为:

当化合物1为化合物1Z时,反应得到的芳基脒类化合物4Z为:

或方法三:

步骤1)将苯胺和苯甲腈混合搅拌8-12分钟,然后少量多次加入三氯化铝,加热至180-220℃,搅拌20-40分钟后加入浓盐酸、水、活性碳,继续搅拌20-40分钟后停止搅拌,冷却至室温后过滤,将过滤得到的滤液倒入氢氧化钠溶液中产生絮状物,将絮状物抽滤水洗、室温下干燥至恒重得到化合物2A,化合物2A的结构式为:

步骤3)将化合物2A与化合物9、化合物3、醋酸、乙醇混合,在60-80℃加热套条件下反应3-5小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物5A-5J,其中化合物9为化合物9A,化合物9A的结构式为:

化合物3为以下化合物3A-3J中的其中一种:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3A时,反应得到的芳基脒类化合物5A为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3B时,反应得到的芳基脒类化合物5B为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3C时,反应得到的芳基脒类化合物5C为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3D时,反应得到的芳基脒类化合物5D为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3E时,反应得到的芳基脒类化合物5E为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3F时,反应得到的芳基脒类化合物5F为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3G时,反应得到的芳基脒类化合物5G为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3H时,反应得到的芳基脒类化合物5H为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3I时,反应得到的芳基脒类化合物5I为:

当化合物2为化合物2A、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3J时,反应得到的芳基脒类化合物5J为:

或方法四:

步骤3)将化合物2与化合物9、化合物3、醋酸、乙醇混合,在60-80℃加热套条件下反应3-5小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物5K-5M,其中化合物2为以下化合物2B-2C中的其中一种:

化合物9为以下化合物9A-9C中的其中一种:

化合物3为以下化合物3K-3L中的其中一种:

当化合物2为化合物2B、化合物9为化合物9A、化合物3为化合物3K时,反应得到的芳基脒类化合物5K为:

当化合物2为化合物2C、化合物9为化合物9B、化合物3为化合物3L时,反应得到的芳基脒类化合物5L为:

当化合物2为化合物2C、化合物9为化合物9C、化合物3为化合物3L时,反应得到的芳基脒类化合物5M为:

或方法五:

步骤1)将苯胺和苯甲腈混合搅拌8-12分钟,然后少量多次加入三氯化铝,加热至180-220℃,搅拌20-40分钟后加入浓盐酸、水、活性碳,继续搅拌20-40分钟后停止搅拌,冷却至室温后过滤,将过滤得到的滤液倒入氢氧化钠溶液中产生絮状物,将絮状物抽滤水洗、室温下干燥至恒重得到化合物41A,化合物41A的结构式为:

步骤4)将化合物41A与苯丙炔醛、苯亚磺酸钠、过氧化叔丁醇、乙腈混合,在60-80℃加热套条件下反应3-5小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物6A,芳基脒类化合物6A的结构式为:

或方法六:

步骤4)将化合物4与苯丙炔醛、苯亚磺酸钠、过氧化叔丁醇、乙腈混合,在60-80℃加热套条件下反应3-5小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物6B-6L,化合物4为以下化合物41B-41L中的其中一种:

当化合物4为化合物41B时,反应得到的芳基脒类化合物6B为:

当化合物4为化合物41C时,反应得到的芳基脒类化合物6C为:

当化合物4为化合物41D时,反应得到的芳基脒类化合物6D为:

当化合物4为化合物41E时,反应得到的芳基脒类化合物6E为:

当化合物4为化合物41F时,反应得到的芳基脒类化合物6F为:

当化合物4为化合物41G时,反应得到的芳基脒类化合物6G为:

当化合物4为化合物41H时,反应得到的芳基脒类化合物6H为:

当化合物4为化合物41I时,反应得到的芳基脒类化合物6I为:

当化合物4为化合物41J时,反应得到的芳基脒类化合物6J为:

当化合物4为化合物41K时,反应得到的芳基脒类化合物6K为:

当化合物4为化合物41L时,反应得到的芳基脒类化合物6L为:

或方法七:

步骤1)将苯胺和苯甲腈混合搅拌8-12分钟,然后少量多次加入三氯化铝,加热至180-220℃,搅拌20-40分钟后加入浓盐酸、水、活性碳,继续搅拌20-40分钟后停止搅拌,冷却至室温后过滤,将过滤得到的滤液倒入氢氧化钠溶液中产生絮状物,将絮状物抽滤水洗、室温下干燥至恒重得到化合物51A,化合物51A的结构式为:

步骤5)将化合物51A与化合物61A、化合物7、过氧化叔丁醇、乙腈混合,在60-80℃加热套条件下反应3-5小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物6M-6U、6W-6Y,化合物61A的结构式为:

化合物7为以下化合物71M-71U、71W-71Y中的其中一种:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71M时,反应得到的芳基脒类化合物6M为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71N时,反应得到的芳基脒类化合物6N为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71O时,反应得到的芳基脒类化合物6O为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71P时,反应得到的芳基脒类化合物6P为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71Q时,反应得到的芳基脒类化合物6Q为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71R时,反应得到的芳基脒类化合物6R为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71S时,反应得到的芳基脒类化合物6S为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71T时,反应得到的芳基脒类化合物6T为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71U时,反应得到的芳基脒类化合物6U为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71W时,反应得到的芳基脒类化合物6W为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71X时,反应得到的芳基脒类化合物6X为:

当化合物5为化合物51A、化合物6为61A、化合物7为71Y时,反应得到的芳基脒类化合物6Y为:

或方法八:

步骤5)将化合物5与化合物6、化合物7、过氧化叔丁醇、乙腈混合,在60-80℃加热套条件下反应3-5小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物6V、6Z,化合物5为以下化合物51B-51C中的其中一种:

化合物6为以下化合物61A-61B中的其中一种:

化合物7为以下化合物71V、71Z中的其中一种:

当化合物5为化合物51B、化合物6为61A、化合物7为71V时,反应得到的芳基脒类化合物6V为:

当化合物5为化合物51C、化合物6为61B、化合物7为71Z时,反应得到的芳基脒类化合物6Z为:

或方法九:

步骤6)将苯丙炔醛、化合物8、乙腈、乙醇混合,在60-80℃加热套条件下反应1-3小时得到反应液,将反应液用乙酸乙酯和水萃取后用展开剂展开得到芳基脒类化合物7A,化合物8的结构式为:

芳基脒类化合物7A的结构式为:

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