[发明专利]一种咪草烟的合成方法

说明书

本发明涉及一种咪草烟的合成方法，以5‑乙基吡啶‑2,3‑二羧酸为原料，与乙酸酐生成5‑甲基吡啶‑2,3‑二酸酐。在低温条件下，继续与醇生成结构式（I）化合物，在碱性条件下与2‑氨基‑2,3‑二甲基丁酰胺发生合环反应，萃取调节pH得到咪草烟产品。本发明的优点在于：该发明路线反应速度快，产物纯度极高、收率高、反应条件温和，无同分异构体，三废少，合成过程粗放不但优化了反应条件，降低了反应的设备成本，而且产生的产品容易分离，简化了生产工艺。。

技术领域

本发明涉及一种咪草烟的合成方法，具体涉及一种利用新型的咪草烟中间体，制备咪草烟的方法，属于咪草烟制备技术领域。

背景技术

咪草烟（imazethapyr），又名咪唑乙烟酸，属于咪唑啉酮类除草剂，是20世纪80年代美国氰胺公司开发的一种高效、低毒、广谱的大豆田除草剂，其结构如下：

目前咪草烟的合成存在以下几种工艺：

专利CN102453022报道以2-[(1-腈基-1,2-二甲基丙基)-甲酰胺基]-5-乙基烟酸水解成酰胺再制备咪草烟，此路线反应周期长，中间过程过多，产生的三废较多，成本高，存在着较大的不足。

专利US4861887报道以2-氨基-2,3-二甲基2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺与5-乙基-2,3-吡啶二甲酸反应来制备咪草烟。此过程产生大量废水给三废治理带来很大的压力，得到的产品晶型不确定所带来的产品浊度指标难以控制、晶体颗粒较小产品过滤困难等诸多问题，有着很大的不足之处。

文献《农药》第四十卷 第九期（2001）中报道了咪草烟可以用由双烯酮出发，经2-氯甲基-5-乙基烟酸乙酯合成，这个方法实验线路复杂、繁琐，用到了氯气等原料，会致使废水废料过多无法处理。

文献《上海化工》第十三期 31 中报道了咪草烟的合成方法，此文献说使用5-乙基-2-皮考啉法合成咪草烟。此方法用到的磷酸、氢氧化铵等物质，会导致三废过高，无法处理；还需要零下70℃的低温，对仪器以及条件需求过高，从而导致成本太高，因此这个方案有着很大不足。

发明内容

本发明的目的是提供了生产咪草烟的方法，其特征在以5-乙基吡啶-2,3-二羧酸为原料，与乙酸酐生成5-乙基吡啶-2,3-二酸酐。在低温条件下，继续与醇生成结构式（I）化合物，在碱性条件下与2-氨基-2,3-二甲基丁酰胺发生合环反应生成咪草烟钠盐，萃取调节pH得到咪草烟产品。

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其中R为：甲基、乙基等C₁～C₄一系列烷基。

进一步地，碱性条件为加入RONa或ROK，式中R为C₁～C₄烷基，优选地为甲基、乙基等。

进一步的，上述方法中，5-乙基吡啶-2,3-二羧酸与乙酸酐的摩尔比为1:1.1~1.3。

进一步的，上述制备方法中，5-乙基吡啶-2,3-二羧酸与乙酸酐的反应温度为30℃~50℃。反应时间根据温度的不同稍有差异，当原料含量极低时可以结束反应。

进一步的，上述方法中，5-乙基吡啶-2,3-二羧酸与醇ROH的摩尔比为1:1.1~1.3。其中R为： 甲基、乙基等C₁～C₄一系列烷基。

进一步的，上述方法中，5-乙基吡啶-2,3-二酸酐与ROH的反应温度为-10℃~10℃。反应时间根据温度的不同稍有差异，当原料含量极低时可以结束反应。

进一步的，上述方法中，5-乙基吡啶-2,3-二羧酸与碱RONa或ROK的摩尔比为1:3~3.5。其中R为： 甲基、乙基等C₁～C₄一系列烷基。