[发明专利]一种确定原油裂解程度的方法有效

专利信息
申请号: 201910547390.7 申请日: 2019-06-24
公开(公告)号: CN110412149B 公开(公告)日: 2022-01-04
发明(设计)人: 朱光有;池林贤;王萌;张志遥;李婷婷;杨海军;韩剑发;陈志勇;陈玮岩 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: G01N30/02 分类号: G01N30/02;G01N30/06;G01N30/86;G01N27/626
代理公司: 北京三友知识产权代理有限公司 11127 代理人: 姚亮;任默闻
地址: 100007 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 确定 原油 裂解 程度 方法
【权利要求书】:

1.一种确定原油裂解程度的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

S1、利用全二维气相色谱-飞行时间质谱仪GC×GC-TOFMS对多个原油样品中乙基降金刚烷系列及甲基双金刚烷系列化合物进行识别和鉴定,得到各化合物出峰信息;

S2、乙基降金刚烷系列及甲基双金刚烷系列化合物的定量分析,得到乙基降金刚烷系列及甲基双金刚烷系列化合物的含量;

S3、拟合乙基降金刚烷系列化合物含量与(4-+3-)甲基双金刚烷之间的关系式;

S4、建立(4-+3-)甲基双金刚烷与原油裂解程度的关系:

D(%) = (1-C0/CD) × 100;

其中,D为原油裂解程度,C0为未裂解原油(4-+3-)甲基双金刚烷的浓度基线,CD为样品中(4-+3-)甲基双金刚烷的浓度;

S5、确定原油裂解程度;

S5包括:建立原油中乙基降金刚烷系列化合物的含量与原油裂解程度的关系,然后根据乙基降金刚烷系列化合物的含量直接确定原油裂解程度;

S2具体包括:

利用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器GC×GC-FID对原油样品进行分析,得到乙基降金刚烷的GC×GC-FID谱图;然后根据GC×GC-TOFMS提供的乙基降金刚烷类化合物的出峰信息,对GC×GC-FID中谱图的峰面积进行计算,与D16-金刚烷标准样品出峰面积进行对比,得到乙基降金刚烷系列化合物的含量。

2.根据权利要求1所述确定原油裂解程度的方法,其特征在于,S5中还包括:根据乙基降金刚烷系列化合物的含量与原油裂解程度的关系建立判别图版。

3.根据权利要求1所述确定原油裂解程度的方法,其特征在于,所述原油样品中加入有D16-金刚烷标准样品,并使用溶剂稀释至所需浓度。

4.根据权利要求3所述确定原油裂解程度的方法,其特征在于,所述溶剂为二氯甲烷。

5.根据权利要求3所述确定原油裂解程度的方法,其特征在于,所述原油样品中加入有D16-金刚烷标准样品,并使用溶剂稀释至所需浓度的步骤具体包括:

取50-200mg原油样品,向该原油样品中加入0.25-0.75μg/μL的D16-金刚烷30-50μL,再加入溶剂至1.0-2.0mL,混合均匀待用。

6.根据权利要求1所述确定原油裂解程度的方法,其特征在于,所要求原油样品包括正常油、凝析油或重质原油,均需来自于油井井口。

7.根据权利要求5所述确定原油裂解程度的方法,其特征在于,GC×GC-TOFMS的一维色谱柱为HP-PONA,50 m×0.2 mm×0.5 µm,设置程序升温:初温50℃,保持1 min,以20℃/min升至120℃,以3℃/min升至310℃,保持25 min;二维色谱柱为Rx17HT,1.5 m×0.1 mm×0.1µm,程序升温温度高于一维色谱柱10℃;进样口温度为300℃,不分流进样,载气为氦气,流速为1mL/min;调制周期6 s,其中1.8 s热吹时间;质谱方面,传输线和离子源温度分别为300℃和240℃,检测器电压1600 V,质量扫描范围40~600 amu,采集速率100谱图/s,溶剂延迟时间为0 min。

8.根据权利要求7所述确定原油裂解程度的方法,其特征在于,GC×GC-FID分析方法,采用与GC×GC-TOFMS相同的色谱实验条件,载气、氢气、空气的流速分别为23 mL/min、60mL/min、400 mL/min;检测器温度310℃,采集频率200谱图/s,溶剂延迟时间为9 min。

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