[发明专利]含有1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑活性片段的化合物在制备杀菌剂中的应用

说明书

本发明属于农药技术领域，具体涉及含有1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑活性片段的化合物在制备农业真菌杀菌剂中的应用。所述化合物为5‑芳基‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑3‑甲酸酯类化合物，该5‑芳基‑1‑(3‑氯‑2‑吡啶基)‑1氢‑吡唑‑3‑甲酸酯类化合物的结构通式为其中，R₁选自甲基、乙基、丙基或异丙基；R₂选自对氟苯基、对甲氧基苯基或对甲基苯基。本发明提供的化合物与传统的农用杀菌剂相比，结构独特，作用机制不同于现有杀菌剂，因此对现有杀菌剂产生抗性菌株不会存在交互抗性风险。

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及含有1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑活性片段的化合物在制备杀菌剂中的应用。

背景技术

1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑(式(4))是一种农药开发领域里重要的活性构建片段，被广泛应用于农药的设计与开发中，特别是杀虫剂的开发。鱼尼丁受体类杀虫剂氯虫苯甲酰胺(式(5))即含有该活性片段。

然而，现有技术中，未见含有上述1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑活性片段的化合物在农药领域用作抗真菌药物的报道。

发明内容

本发明的目的在于提供含有1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑活性片段的化合物在制备农业真菌杀菌剂中的应用。

优选地，该化合物为新型吡啶基吡唑甲酸酯类化合物：5-芳基-1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑-3-甲酸酯类化合物，结构如通式(I)所示：

通式(I)中R₁选自甲基、乙基、丙基或异丙基；R₂选自对氟苯基、对甲氧基苯基或对甲基苯基。

优选的，所述5-芳基-1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑-3-甲酸酯类化合物为式(1)、式(2)或式(3)所示的化合物：

最优选的化合物为式(2)所示的化合物：

本发明的通式(I)所示的化合物可以通过通过如下路线制得：

步骤1：向无水甲醇中加入金属钠，反应完全后冷却至室温，加入对位取代芳基苯乙酮和草酸二乙酯，常温搅拌4小时，调节pH值为2～3，过滤生成的中间产物；所述无水甲醇、金属钠、对位取代芳基苯乙酮和草酸二乙酯的用量比为：70～100ml：0.15～0.25mol：0.1mol：0.12～0.15mol；

步骤2：向通式为R₁OH的醇中加入步骤1得到的中间产物和3-氯吡啶-2-肼盐酸盐，搅拌回流24小时，过滤，乙醇重结晶得到目标化合物；所述中间产物和3-氯吡啶-2-肼盐酸盐的摩尔比为0.1：0.1～0.5。

反应条件：a为Na，MeOH,草酸二乙酯；

b为3-氯吡啶-2-肼盐酸盐，R₁OH，reflux(回流)；

优选的，所述步骤1中的对位取代芳基苯乙酮为对甲氧基苯乙酮、对氟苯乙酮或对甲基苯乙酮中任意一种。

优选的，所述步骤1中调节pH值使用2mol/L的盐酸。

优选的，所述步骤2中重结晶所用乙醇采用体积分数为70％的乙醇溶液。

所述5-芳基-1-(3-氯-2-吡啶基)-1氢-吡唑-3-甲酸酯类化合物可以制备杀菌剂，对花生根腐病、花生白绢病、小麦赤霉病、小麦全蚀病、西瓜枯萎病等多种病菌引起的病害具有较好的防治效果。