[发明专利]光催化合成高烯丙基胺类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种光催化合成高烯丙胺类化合物的方法，该方法是以N‑取代基4‑羟基哌啶化合物为原料，在光照和光敏剂催化下与磺酰氯反应，得到高烯丙基胺类化合物。本发明利用茜素黄R钠盐为光敏剂，家用LED白光灯为光源即可完成反应，具有合成成本低，效率高；合成过程操作简洁，反应条件温和，产率高的优点。

技术领域

本发明涉及一种高烯丙基胺类化合物的合成方法，尤其涉及一种光催化合成高烯丙基胺类化合物的方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

高烯丙基胺类化合物广泛存在于天然产物中，且高烯丙基胺类化合物还是非常重要的有机合成中间体被广泛的应用于氨基酸、各种杂环化合物、医药产品和天然产物[Chem. Rev. 2013, 113, 5595. ]的合成当中[Chem. Commun.2000, 18, 1771]。特别高烯丙基胺类的一些化合物本身具有药物活性如有抗癌活性的Cryptophycin 337[Tetrahedron. 2000, 56, 3339]、抑制黑色素瘤B 16的Eponemycin [Synthesis. 1994,3, 300], 且高烯丙基胺类化合物易于修饰转换为其他基团的化合物，所以近年也是药物化学领域研究的闪光点。已有高烯丙基胺类衍生药物用于临床，如广谱抗生素万古胺[Angew.Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1871]。常用的高烯丙基胺的制取方法是亲核性的烯丙基试剂对C=N双键进行加成，而已报道出高烯丙胺类化合物的合成方法非常多，主要包括：(1)有机金属试剂参与的高烯丙基胺的合成如烯丙基Mg试剂对亚胺进行加成反应[J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5031]；(2)烯丙基硅试剂对亚胺的加成反应[J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 7920]；(3)其他高烯丙基胺的制备方法如醛催化烯丙基化合物的α-氨基阴离子等价物的胺化反应[Org. Lett.2014, 16 , 720]。本发明的高烯丙胺类化合物的合成方法，其高烯丙胺化合物结构如下式所示：

该化合物中含有一个C-C双键，其可以为化合物链中双键或末端双键。R为烷基、取代烷基、芳香基、取代芳香基中的任何一种或几种。芳基可以是苯，以及被各种卤素、烷基、烷氧基、硝基和其他芳基等基团取代的苯、联苯、萘等芳香族化合物基团，芳香环上的取代位置可以是对位、邻位或间位，也可以为单取代或多取代。

R₁可以为烷基、芳基，R₂可以为氢、烷基、芳基、苄基、硝基、卤素、酯基中的任何一种或几种。

发明内容

本发明的目的是提供一种光催化合成高烯丙胺类化合物的方法。

本发明高烯丙基胺类化合物的合成方法，是以磺酰氯与N-取代基的4-羟基哌啶化合物为原料，在光照和光敏剂催化下，于无水有机溶剂中和氮气保护下，室温反应24~48小时，再经柱层析分离纯化而得。

合成原理：通过N-取代的4-羟基哌啶与磺酰氯在光照下的反应合成了高烯丙基胺类化合物。其合成式如下：

其中磺酰氯为脂肪族磺酰氯，苯系芳香族磺酰氯。式中，R为烷基、取代烷基、芳香基、取代芳香基中的任何一种或几种；其中R所述的烷基为C₁-C₂₀，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等；取代芳香基为卤素、硝基、烷氧基、苄氧基、乙烯基、炔基或烷基所取代的基团，在芳香环上的位置为对位、邻位或间位，可以为单取代或多取代。