[发明专利]一种复合隔膜材料及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201910506724.6 申请日: 2019-06-12
公开(公告)号: CN112086607B 公开(公告)日: 2021-10-15
发明(设计)人: 曹占芳;钟宏;王帅 申请(专利权)人: 中南大学
主分类号: H01M50/449 分类号: H01M50/449;H01M50/431;H01M50/403;H01M10/0525
代理公司: 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 代理人: 盛武生;魏娟
地址: 410083 湖南*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 一种 复合 隔膜 材料 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种聚合物@二维材料改性层状双金属氢氧化物的复合隔膜材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

步骤(1):钼酸源、钨酸源中的至少一种作为插层前驱体源,将其和二价金属离子M2+源、三价金属离子M3+源、碱搅拌反应,然后进行晶化,再通过后处理得到钼酸根和/或钨酸根插层的水滑石前聚体;其中,晶化过程和/或后处理过程进行超声强化处理;

步骤(2):向步骤(1)所得水滑石前聚体中加入硒源、硫源中的至少一种,以及还原性的化合物,然后进行水热反应,水热结束后经后处理,即得活性材料;其中,水热反应和/或后处理过程进行超声强化处理;水热反应的温度为160℃~300℃;

步骤(3):将所述的活性材料和聚合物膜材复合,成膜,即得到所述的复合隔膜材料。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,

二价金属离子M2+源选自Mg2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cu2+中的至少一种水溶性盐;

三价金属离子M3+源选自Al3+、Cr3+、Fe3+、Sc3+中的至少一种水溶性盐;

所述的钼酸源选自钼酸钠、钼酸铵、钼酸钾和钼酸镁中的至少一种;

所述的钨酸源选自钨酸钠、钨酸钙、钨酸锌、钨酸钴中的至少一种;

碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,二价金属离子M2+源、三价金属离子M3+源、插层前驱体源和碱的摩尔比为1:(0.3~0.5):(0.3~1):(1~3)。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,搅拌反应的温度为20℃~50℃,搅拌反应时间为1h~4h;

晶化的温度为70℃~95℃,晶化的时间为4h~12h;

步骤(1)的后处理包括离心洗涤、超声强化和固液分离;其中,超声强化时间15~60min。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,硒源选自硒粉、三甲基苯基硒硅烷、(苯基硒)三甲基硅烷、硒氰基乙酸钠、亚硒酸钠中的至少一种;

硫源选自硫脲、硫代乙酰胺、硫化钠、硫化钾中的至少一种;

还原性化合物选自水合肼、硼氢化钠、氢碘酸、亚硫酸盐、草酸盐中的至少一种;

硒源或硫源的加入量为所述的水滑石前聚体质量的2~10倍;

还原性化合物的加入量为水滑石前聚体质量的0.3~5倍。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,水热还原制备过程中,进行超声强化1~2次,每次超声强化时间为15~30min。

7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,水热反应的时间为12h~48h。

8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)的后处理包括离心洗涤、超声强化和固液分离;其中,超声强化时间为15~30min。

9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,将聚合物膜材用溶剂分散,随后添加所述的活性材料,成膜得到所述的复合隔膜。

10.一种聚合物@二维材料改性层状双金属氢氧化物的复合隔膜材料,其特征在于,其由权利要求1~9任一项所述的制备方法制得,其包括聚合物膜材,以及复合在聚合物膜材中的活性材料;所述的活性材料为所述的二维材料改性层状双金属氢氧化物,其包括层状双金属氢氧化物,以及原位生长在其表面的二维材料;

其中,所述的二维材料为二硒化钼、二硒化钨、二硫化钼、二硫化钨中的至少一种。

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