[发明专利]一种N-亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法

说明书

本发明公开了一种N‑亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法，包括以下步骤：在温度20℃～30℃搅拌下，将N‑亚硝基亚氨基二乙腈粗品完全溶解于乙酸乙酯中，得到饱和溶液A，然后将正己烷以20mL/s～100mL/s速度加入饱和溶液A中，在300r/min搅拌30min～60min，过滤，收集滤液，所得滤饼经冰水洗和干燥步骤，得到N‑亚硝基亚氨基二乙腈，其中N‑亚硝基亚氨基二乙腈粗品、乙酸乙酯和正己烷的质量比为1:1～5:10～30，本发明主要用于N‑亚硝基亚氨基二乙腈的提纯。

技术领域

本发明涉及一种N-亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法，属于含能材料领域。

背景技术

N-亚硝基亚氨基二乙腈是合成含能化合物LLM-105的重要中间体，外观为淡黄色固体，其次N-亚硝基亚氨基二乙腈也是合成医药、农药的重要中间体。N-亚硝基亚氨基二乙腈作为前体在合成LLM-105或其他吡嗪衍生物过程中要求具有较高的纯度，从而减少副反应的发生。目前国内外N-亚硝基亚氨基二乙腈的合成主要采用亚氨基二乙腈原料经亚硝化反应步骤得到，所得到的N-亚硝基亚氨基二乙腈粗品含量较低，需对N-亚硝基亚氨基二乙腈粗品进行提纯处理，通常对N-亚硝基亚氨基二乙腈粗品采用乙酸乙酯-石油醚等为溶剂进行提纯。

例如《Vohra S,Harring G,Zacharias D,etal.New synthesis of 2-amino-6-alkoxypyrazines from N-nitrosobis(cyanomethyl)amino and alkoxides》，Journal ofOrganic Chemistry,1979,7(44):1130.文中公开了一种N-亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法。该方法以乙酸乙酯-石油醚为溶剂，经两次重结晶、过滤，滤饼经冰水洗、干燥步骤得到N-亚硝基亚氨基二乙腈。该方法收率仅为65％～70％，纯度为98.5％。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服背景技术中存在的不足和缺陷，提供一种N-亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法，经该提纯方法得到的N-亚硝基亚氨基二乙腈，收率较高，纯度较高。

本发明的N-亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法，包括以下步骤：在温度20℃～30℃搅拌下，将N-亚硝基亚氨基二乙腈粗品完全溶解于乙酸乙酯中，得到饱和溶液A，然后将正己烷以20mL/s～100mL/s速度加入饱和溶液A中，在300r/min搅拌30min～60min，过滤，收集滤液，所得滤饼经冰水洗和干燥步骤，得到N-亚硝基亚氨基二乙腈，其中N-亚硝基亚氨基二乙腈粗品、乙酸乙酯和正己烷的质量比为1:1～5:10～30。

本发明优选N-亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法，包括以下步骤：在温度为20℃搅拌下，将N-亚硝基亚氨基二乙腈粗品完全溶解于乙酸乙酯中，得到饱和溶液A，然后将正己烷以20mL/s速度加入饱和溶液A中，在300r/min搅拌60min，过滤，收集滤液，所得滤饼经冰水洗和干燥步骤，得到N-亚硝基亚氨基二乙腈，其中N-亚硝基亚氨基二乙腈粗品、乙酸乙酯和正己烷的质量比为1:2:10。

所述N-亚硝基亚氨基二乙腈粗品为以亚氨基二乙腈为原料经亚硝化反应步骤得到。

本发明的优点：

本发明的N-亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法，得到的N-亚硝基亚氨基二乙腈收率较高，大于或等于90.0％，纯度大于或等于99.5％，且采用的溶剂反溶剂结晶法，在室温条件下完成，能耗低；而对比文件的N-亚硝基亚氨基二乙腈的提纯方法收率仅为65％～70％，经两次重结晶纯度为98.5％。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。

纯度测试设备为高效液相色谱仪(HPLC)，型号为日本岛津公司LC-2010A型