[发明专利]一种自支撑石墨相氮化碳/导电高分子复合硫正极材料的制备方法

说明书

本发明公开了一种自支撑石墨相氮化碳/导电高分子复合硫正极材料的制备方法，属于锂硫电池正极材料技术领域。本发明将单质硫颗粒均匀的锚定在经石墨相氮化碳修饰过的碳布上，后期用浸润法将导电高分子均匀的包覆在S颗粒上以进一步增强其电荷转移速率和结构稳定性，该体系将硫的高比容量、CC的柔韧性和CP的高导电性紧密的结合在一起，从而获得了一例具有自支撑结构且性能优良的CP@S@g‑C₃N₄/CC复合电极材料。本发明制备过程简单，所制备的材料具有优秀的锂硫电池性能，有望作为自支撑电极材料应用于柔性、可穿戴电子设备中。

技术领域

本发明属于锂硫电池正极材料技术领域，具体涉及一种自支撑石墨相氮化碳/导电高分子复合硫正极材料的制备方法。

背景技术

以锂硫电池（LSB）为代表的清洁高效能源利用技术是解决日趋严重的能源危机以及减少环境污染问题的有效途径之一。LSB以硫单质为正极，金属锂为负极，它的工作电压约为2.15 V，理论能量密度达2567 Wh/kg，远高于现阶段商业化的锂离子电池。加上硫本身还具有材料来源广泛、成本低、环境友好等优势，因此LSB在大规模储能领域有广阔的应用前景。

目前LSB在实际应用过程中主要面临着以下几个科学问题：（1）导电性差，硫在室温下的电子电导率仅有5×10^-30 S cm^-1，这极大阻碍了充放电过程中电荷的转移速率和硫的有效利用率；（2）硫正极的体积膨胀较为严重，硫单质在充放电过程中存在80%的体积变化，造成电极材料从集流体上脱落或发生龟裂，致使电池容量急剧衰减；（3）中间态多硫化物（LiPSs）具有“穿梭效应”，具体表现为硫正极的中间放电产物是多硫化锂（Li₂S_x，x=4~8），它们会穿过隔膜进一步被还原成Li₂S，以固体形式沉积于金属锂负极，穿梭效应会导致电池内阻明显增大并造成活性物质和容量的不可逆损失。

为避免穿梭效应，核心策略是将LiPSs尽可能的限制在硫正极一侧，屏蔽其与锂负极的直接接触。立足于此，国内外研究人员从不同角度出发，在隔膜修饰、引入插层、新型电解液体系（包括固态电解质）的设计以及锂负极保护等方面开展了许多卓有成效的工作。但众所周知，电极材料的优劣是决定电池性能好坏的首要因素。另外，近年来开发具有自支撑结构的柔性电极材料，将其应用于可穿戴电子器件中也是一个新的研究热点。因此，基于硫正极宿主材料的柔性结构设计，解决LSB中硫正极差的导电性，严重的体积膨胀和LiPSs的穿梭效应等问题是推动LSB在柔性可穿戴设备中应用的关键。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供了一种制备过程简单且材料性能优异的自支撑石墨相氮化碳/导电高分子复合硫正极材料的制备方法。

本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种自支撑石墨相氮化碳/导电高分子复合硫正极材料的制备方法，其特征在于具体步骤为：

步骤S1：将裁剪好的碳布浸入到饱和尿素水溶液中，待充分浸泡后取出于60℃真空干燥2 h，随后将干燥后的样品置于管式炉中，在氮气气氛下于550℃热处理3 h得到产物具有自支撑结构的g-C₃N₄/CC；

步骤S2：将150 mg升华硫溶于15 mL乙二胺溶液中，随后将步骤S1所得g-C₃N₄/CC超声分散于200 mL稀盐酸溶液中，在剧烈搅拌条件下将硫的乙二胺溶液滴加到g-C₃N₄/CC的分散液中，滴加完毕后于室温持续搅拌30 min，待反应结束后分别用去离子水和乙醇将碳布冲洗多次，最后于60℃真空干燥12 h得到产物S@g-C₃N₄/CC；