[发明专利]一种宽分布α-烯烃的制备方法

说明书

本发明公开了一种宽分布α‑烯烃的制备方法。该方法采用一种咪唑基过渡金属配合物催化乙烯发生齐聚反应。该配合物的制备方法通过咪唑和卤代烷烃反应得到配体，之后与有机镍系配合物通过条件简单的化学反应得到。该配合物是良好的乙烯齐聚催化剂，催化活性和齐聚产物的碳数分布可以通过改变工艺条件进行调控。

技术领域

本发明涉及一种宽分布α-烯烃的制备方法。

背景技术

宽分布α-烯烃主要用于合成润滑剂，增塑剂，表面活性剂，低碳烯烃可做线性低密度聚乙烯，高密度聚乙烯的共聚体。随着我国经济的发展，对于α-烯烃的需求量会逐年递增，用作共聚单体的1-辛烯和1-癸烯主要依赖进口。目前，在乙烯齐聚领域中，开发新的高选择性催化体系，进一步改善现有的工艺技术，仍然是重要的研究和发展的方向。世界上各大石油化学公司在乙烯齐聚领域已经形成了垄断的形势，因此，对于我国开发新型高活性、高选择性乙烯齐聚催化剂尤为迫切。

过渡金属离子同配体咪唑反应，通过咪唑配体的氮原子同金属离子间的配位键作用，形成配合物。同种和不同种金属离子同单个咪唑配体作用，以及咪唑和其他配体所组成的混合配体，与过渡金属离子或稀土金属离子配位形成的配合物，已进行了系列研究。

但是到目前为止，通过咪唑镍系配合物催化乙烯齐聚，并对齐聚产物和催化活性进行精确调控的报道很少。

发明内容

基于以上背景，本发明提供了一种宽分布α-烯烃的制备方法。采用一种咪唑基过渡金属配合物，具有式(1)所示结构。

式中，n为1-4的整数，X为F、Cl、Br或I卤素基团。

该咪唑基过渡金属配合物通过以下的方法，在温和条件下，分两步制备：

首先在40ml无水乙醇中分别加入0.1-0.3mol咪唑、0.05-0.2mol的卤代烷烃、数滴5％氢氧化钠乙醇溶液，在80℃温度回流8小时，然后使其过夜。该溴化钠被过滤，滤液蒸发和乙醇重结晶，制得烷基二咪唑；

其中烷基二咪唑具有式2所示结构

式中n＝1-4；

然后将制得的产物与四氢呋喃制成1-100g/100ml悬浮溶液，于0-100℃向该悬浮溶液中卤代镍系有机配合物，例如NiBr₂(DME)，室温下反应0.5-20小时，最好在8-12小时，得咪唑配体过渡金属配合物，该配合物结构如式1所示。

本发明所得咪唑基过渡金属配合物是良好的乙烯齐聚催化剂。在甲苯溶剂中，以甲基铝氧烷作为助催化剂，通入乙烯，保持反应压力为1-10大气压，最好为6-10大气压，于0-70℃反应0.1-4小时，将制得的齐聚物由水、乙醇充分洗涤，分离得到组分为碳数为4-30的烯烃或烷烃。

具体实施方式

实施例1

用咪唑(0.25mol)在无水乙醇(40mL)里滴加到二溴乙烷(0.1mol)在甲醇(20mL)。数滴5％氢氧化钠乙醇溶液加入到反应混合物。在80℃温度回流8小时，然后使其过夜。该溴化钠被过滤，滤液蒸发和乙醇重结晶，1，2-二咪唑乙烷收率为89％。

实施例2

用咪唑(0.25mol)在无水乙醇(40mL)里滴加到二溴丁烷(0.1mol)在甲醇(20mL)。数滴5％氢氧化钠乙醇溶液加入到反应混合物。在80℃温度回流8小时，然后使其过夜。该溴化钠被过滤，滤液蒸发和乙醇重结晶，1，2-二咪唑丁烷收率为82％。

实施例3