[发明专利]一种酚氰废水资源化零排放方法及工艺

说明书

本发明公开了一种酚氰废水生化出水资源化零排放方法与工艺新技术，包括深度预处理、纯化、膜分离、浓缩结晶系统四段组合工艺；其中深度预处理通过混凝沉淀/微纳米高级氧化技术，去除悬浮物、钙、镁等杂质、降低TOC及总硬度；纯化单元通过UF去除胶体、悬浮物和病菌等，然后通过树脂交换软化、除氟等技术，去除钙、镁、铝、铁及氟离子等杂质；膜分离技术，采用多级NF分离一价盐与多价盐，再通过RO实现盐水分离；浓缩单元，分别通过ED浓缩NF浓水和RO浓水；结晶工艺，利用热泵冷冻高浓度硫酸钠浓水，分离结晶获得十水硫酸钠，利用MVR蒸发技术，结晶分离获得高纯度氯化钠。MVR采用间歇式排放饱和含杂高浓盐水，用于树脂再生。

技术领域

本发明涉及废水处理领域，具体是一种酚氰废水资源化零排放方法及工艺。

背景技术

酚氰废水是煤在炼焦、煤气净化、化工产品回收和化工产品精制工艺过程中产生的高浓度有机废水，经生化处理后废水中残留难生物降解成分物质，其中含有低浓度的总氰化物、吡啶、苯并(a)芘、多环芳烃等有毒有害物质。传统的处理技术主要采用生物降低COD、脱氮和混凝沉淀处理集成工艺，处理后水质难以达到国家最新排放标准或回用要求，只能稀释后排放或用于熄焦、冲渣，将废水中污染转移为大气污染。

随着国家经济发展的同时确保达到环境“青山绿水”的大环境下，污染减排在国家环境保护规划中被确定为约束性指标。加大污染减排和环境保护力度，力求取得更大成效。

焦化废水回用处理及零排放难度大，一直是世界性难题，难点是焦化废水生化出水水质复杂，COD较高，主要是带极性基团有机物，含盐量高、硫酸根高、钙离子高、氟离子高。焦化废水回用及零排放经历了三个技术阶段：中水回用阶段；零排放阶段；资源化阶段。

目前，许多焦化企业由于环保问题面临巨大生存压力，准备实行酚氰废水“零排放”，因此寻求处理效果更好、不产生杂盐、工艺稳定性更强、运行费用低的处理工艺，实现废水资源化零排放的目标。因此，本领域技术人员提供了一种酚氰废水资源化零排放方法及工艺。

发明内容

本发明的目的在于提供一种酚氰废水资源化零排放方法及工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种酚氰废水资源化零排放方法及工艺，酚氰废水生化出水指酚氰废水经生化处理后混凝沉淀出水，资源化零排放方法及工艺指酚氰废水生化出水经处理后将废水中的水、氯化钠、硫酸钠转换为三种产品可以外售、不产生混盐或杂盐（需要再处理处置），该工艺包括深度预处理单元、纯化单元、膜分离单元、浓缩结晶系统四段组合工艺，具体步骤如下：

（1）酚氰废水生化处理出水进入深度预处理单元，通过混凝沉淀去除水中的部分钙、镁、碳酸根、悬浮物、胶体等杂质，沉淀出水经过滤去除难沉淀的胶体及细微颗粒物，过滤精度10~50 um；

（2）步骤（1）的出水经微纳米高级氧化反应，利用无盐氧化剂氧化降解废水中TOC，TOC＜5mg/L，没有增加盐分，残留氧化剂经消解器消解，降低氧化还原电位；

（3）步骤（2）深度预处理出水进入纯化单元，首先通过UF去除胶体、悬浮物和病菌等物质，浓水、反洗水和化学清洗水单独收集回流至生化二沉池出水混凝反应池；

（4）UF出水通过树脂阳离子交换，去除钙、镁、铝、铁等金属离子；通过碱性树脂离子交换，去除氟离子，出水盐分得到纯化；

（5）纯化单元出水进入膜分离单元中的多级NF膜装置，分离一价盐与多价盐，产水含氯化钠和微量的硫酸钠、硝酸钠；浓水含高浓度硫酸钠和少量的氯化钠，硫酸钠30~50 g/L；

（6）步骤（5）二级NF浓水催化氧化降解TOC，再经超滤进行过滤，对浓水中浓缩的胶体物质进行分离，超滤浓水去混凝反应再处理；