[发明专利]一种顺式烯胺类化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种顺式烯胺类化合物及其制备方法和应用。该方法包括：将炔胺类化合物、还原剂和纳米金催化剂加入溶剂中，还原反应。该方法反应收率高，反应选择性好，反应路线短，反应安全易于控制，对环境影响小，可以应用在科研、医疗、工业等领域。

技术领域

本发明属于烯胺类化合物及其制备和应用领域，特别涉及一种顺式烯胺类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

烯胺类化合物是一类重要的有机合成中间体，可以通过氢化还原反应、环加成反应、烯烃复分解反应、双键的二官能团化反应、Overman重排反应、N-芳基化反应等来制备不同类型的具有生物活性的有机化合物(Masson,G.；Courant,T.；Dagousset,G.,EnamideDerivatives:Versatile Building Blocks for Total Synthesis.Synthesis,2015,47,1799-1856.)。另外，某些烯胺类化合物本身就是重要的药物分子或天然产物(Kuranaga,T.；Sesoko,Y.；Inoue,M.,Cu-mediated enamide formation in the total synthesis ofcomplex peptide natural products.Natural product reports,2014,31,514-32.)。近年来，已经有一系列文献或者专利报道了烯胺类化合物的制备方法。

由于顺式烯胺类化合物活性较高，稳定性较差，用常规方法制备出的烯胺类化合物通常是反式的或者是顺反混合的产物。利用过渡金属催化选择性氢化还原炔胺成为了一种简单，高效，选择性良好的制备顺式烯胺的方法。近年来已有文献报道氢化炔胺来制备烯胺的方法：方法一(反应方程式如下)，利用氢气作为氢源，在Lindlar催化剂作用下还原炔胺制备顺式烯胺，产率60％-90％，Z/E＝4:1-20:1(Zhang,X.；Zhang,Y.；Huang,J.；Hsung,R.P.；Kurtz,K.C.M.；Oppenheimer,J.；Petersen,M.E.；Sagamanova,I.K.；Shen,L.；Tracey,M.R.,Copper(II)-Catalyzed Amidations of Alkynyl Bromides as a GeneralSynthesis of Ynamides and Z-Enamides.An Intramolecular Amidation for theSynthesis of Macrocyclic Ynamides.Journal of Organic Chemistry,2006,71,4170-4177.)；方法二(反应方程式如下)，利用甲酸铵作为氢源，乙醇作为溶剂，在钯碳催化下加热至90摄氏度，还原炔胺制备顺式烯胺，产率72％-86％，Z/E＝13:7-20:1(Siva Reddy,A.；Kumara Swamy,K.C.,Ethanol as a Hydrogenating Agent:Palladium-CatalyzedStereoselective Hydrogenation of Ynamides To Give Enamides.Angewandte ChemieInternational Edition,2017,56(24),6984-6988.)。上述两种方法中，方法一需要用到有毒的硫酸铅钝化催化剂，可能对环境造成污染，同时需要用到氢气，储存运输不方便且危险易发生爆炸，方法二虽然改用甲酸铵作为氢源，避开了危险的氢气，但产率不算高且顺反选择性不够好。因此，研究开发新的合成方法具有重要意义。

方法一：

方法二：

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种顺式烯胺类化合物及其制备方法和应用，以克服现有技术中制备顺式烯胺类化合物产率不高且顺反选择性不好，环境污染大的缺陷。

本发明提供一种顺式烯胺类化合物的制备方法，包括：