[发明专利]一种硫酸钠废水的利用方法

说明书

本发明公开了一种硫酸钠废水的利用方法，向硫酸钠废水中加入氯化钙，然而将反应液过滤得到氯化钠粗盐水，用电催化氧化方法去除粗盐水中TOC及氨氮等物质，再用氢氧化钠调节PH至11～12后用碳酸钠除去盐水中钙离子，除钙后的盐水用盐酸酸化调节PH至4～6，最后将所得的盐水进入纳滤膜分离装置分离盐水中的硫酸盐和氯化钠，得到低硫酸钠的氯化钠盐水和富含硫酸钠的水溶液，低硫酸钠的氯化钠盐水作为氯化钠电解盐水的配水，经常规方法精制后作为氯化钠电解原料，富含硫酸根的水溶液返回至硫酸钠废水中循环利用。该发明可以有效利用硫酸钠废水和氯化钙废水，实现硫酸钠的资源化。

技术领域

本发明涉及化工废水处理及再利用技术领域，具体提供了一种硫酸钠废水的利用方法。

背景技术

含硫酸钠的废水是工业废水中最常见的高盐废水之一，一般由于其含盐量高，难以通过诸如生化降解等废水处理方法进行彻底处理。如果不经净化处理直接排放到自然环境中，会导致水体和土壤的盐度升高，破坏土壤结构，导致土壤板结，不利于动植物的生长，对环境造成污染。

处理硫酸钠废水的常见方法是采用多效蒸发结晶工艺回收其中硫酸钠。但多效蒸发结晶投资和运行费用高，即使采用机械式蒸汽再压缩蒸发器(MVR)，投资和运行费用仍较高，同时由于硫酸钠价格低，回收得到的硫酸钠很多时候是混盐，无合适的应用市场，只能作为危废处理，处理成本高。对硫酸钠废水回收利用还有其他一些方法。

公开号为CN106803588 A公开了一种硫酸钠废水制备硫酸亚铁钠的方法。该方法是采用工业中废弃的硫酸钠溶液，通过调节废弃硫酸钠溶液的浓度，加入适量的硫酸亚铁后，在一定的温度中搅拌一段时间并蒸干水分后即可得到硫酸亚铁钠的前躯体。前躯体在一定的烧结温度下烧结即可得到钠离子电池正极材料硫酸亚铁钠。公开号CN103880209 B提供了一种硫酸钠废水制备磷酸锌钠方法。该方法为：向硫酸钠废水中加入化学沉淀剂，然后将反应液过滤，得到硫酸盐沉淀和磷酸二氢钠溶液；将含锌物质加入到磷酸二氢钠溶液中，反应2～24h，然后将反应液过滤，得到磷酸锌钠沉淀物。磷酸锌钠可作为一种新型的大孔催化剂。以上两方法得到的产品具有较高的附加值，但其市场需求量小，无法大规模应用，不能解决大水量的硫酸钠废水处理问题。

公开号CN102241448 B公开了一种硫酸钠废水综合利用的方法，采用阳离子交换膜电解硫酸钠，电解产生硫酸和氢氧化钠。包括以下步骤：步骤一：使用有机或无机絮凝剂对废水的中悬浮物、色素等物质进行预处理，使水质达到电解要求；步骤二：在电解槽中置入阳离子膜，把电解槽隔离成若干个独立的电解室；步骤三：向阳极室中置入净化、处理后的硫酸钠废水；阴极室中加入自来水或含有电解质的自来水，以增加电解液的导电性；或者直接在阴极室中加入稀释后的硫酸钠废水；步骤四：打开电源进行电解，阴极室制得氢氧化钠溶液，阳极室制得含有部分硫酸钠的硫酸溶液。该方法得到的氢氧化钠及硫酸浓度低，需浓缩达到较高浓度后才符合市场要求，特别是稀硫酸需提浓至浓硫酸才有市场应用价值，在浓缩过程中设备材质要求高，能耗大，因而回收利用成本高。

氯化钠是氯碱工业的主要原料，用量大，若将硫酸钠废水转化为符合电解要求的氯化钠盐水可以有效解决硫酸钠废水处理难题。

发明内容

本发明提供了一种硫酸钠废水制氯化钠盐水的方法，该方法具有处理成本低、节能环保等优点，得到的产品市场用量大，解决了背景技术的不足。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种硫酸钠废水的利用方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)向硫酸钠废水中加入氯化钙，搅拌反应30-300min后将反应液过滤得到氯化钠粗盐水；

(2)用电催化氧化方法去除粗盐水中TOC及氨氮类物质，再用氢氧化钠调节PH至10～12后用碳酸钠除去盐水中钙离子，除钙后的盐水用盐酸酸化调节PH至4～6；