[发明专利]磷酸酯类大分子单体及其制备方法、聚合物多元醇及其制备方法

说明书

本发明公开了一种磷酸酯类大分子单体及其制备方法、聚合物多元醇及其制备方法，该磷酸酯类大分子单体采用包含以下原料的反应制得：(a)含磷单体，(b)基础聚醚，(c)甲基丙烯酸羟乙酯。其制备方法仅需将含磷单体、甲基丙烯酸羟乙酯及基础聚醚混合反应即可。本发明还提供一种聚合物多元醇，其原料包括上述磷酸酯类大分子单体，该聚合物多元醇采用预聚法制备而成。本发明的大分子单体可作为稳定剂，合成方法简便可行，且性能优良，其制备的聚合物多元醇，能够有效降低聚合物多元醇粘度，并使所制备聚合物多元醇具有优异的稳定性。

技术领域

本发明涉及稳定剂及聚合物多元醇的制备领域，具体的，涉及一种磷酸酯类大分子单体及其制备方法、聚合物多元醇及其制备方法。

背景技术

聚合物多元醇是用于制备聚氨酯泡沫的主要原材料，其应用范围广，故市场对聚合物多元醇的需求很大，因此，对聚合物多元醇的性能及特性的改进的需求也日益增加。聚合物多元醇目前主要的研发方向是制备高固低粘的聚合物多元醇，虽然已取得长足进步，但是在高固低粘以及稳定性方面仍存在很大的问题，需进一步的改进。在提高稳定剂性能方面，本领域已进行大量相关实验。总结这些方法大多还是向多元醇中引入少量的不饱和度，以引入反应型大分子单体稳定剂。如US3652639、US3823201所公开的，采用具有特定反应性不饱和度的“稳定剂前体”(大分子单体)用于制备聚合物多元醇，但是制备的聚合物多元醇固含量偏低。稍后的专利US5196476、EP0786480公开了预制稳定剂法制备POP的方法，首先，自由基聚合引发剂和大分子单体及烯键式不饱和单体反应制备预制稳定剂，然后，在聚醚存在下预制稳定剂继续与烯属不饱和单体聚合制备POP，该方法存在着大分子单体使用量大(9wt％)，粘度偏高(实施例中介绍到在39.5％固含量下，粘度8900cp)的缺陷。

现有的聚合物多元醇产品也存在粘度大，产品颗粒物多，聚合物颗粒较大的问题，尤其是稳定剂制备过程多使用到马来酸酐或是邻苯二甲酸酐，其易升华堵塞气相管路，增加了装置维护费用，严重时会导致装置停车。所以急需进行稳定剂方面的改革，以增强所制备聚合物多元醇的稳定性及其他性能。

发明内容

本发明提供一种磷酸酯类大分子单体及其制备方法、聚合物多元醇及其制备方法，该大分子单体具有粘度小、使用量低的优点，适于作为聚合物多元醇的分散稳定剂；且以其为原料所制备聚合物多元醇粘度低、具有优异的稳定性能。

为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种磷酸酯类大分子单体，采用包含以下原料的反应制得：

(a)含磷单体，

(b)基础聚醚；

(c)甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)：

优选的，所述的含磷单体为磷酸、P₂O₅中的一种，其中优选P₂O₅，

进一步的，其中基础聚醚和含磷单体的摩尔比1：0.7-1:1.2，优选1：0.8-1:1.1；

所述基础聚醚和甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为1：1.8～1：2.2，优选1：1.9-1:2.1。

进一步的，所述基础聚醚可为三元以上多元醇，优选三元醇。

进一步的，所述基础聚醚为聚酯多元醇或聚醚多元醇中的一种或多种。

进一步的，本发明中所述基础聚醚通过含有多个活性氢原子的起始化合物与一种或多种环氧化物反应而得到。优选的，所述具有多个活性氢原子的起始化合物包括丙三醇、季戊四醇、山梨醇、几内酯、聚几内酯、木糖醇、阿拉伯糖醇、甘露醇中的一种或多种，所述环氧化物包括环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷中的一种或多种。