[发明专利]一种有机肥料中糖醇螯合钙的分离纯化方法

说明书

本发明公开了一种有机肥料中糖醇螯合钙的分离纯化方法，具体包括以下步骤：(1)在糖醇螯合钙液态肥中加入适量提取剂，于100‑350r/min的条件下，振荡10‑40min，分离得到底层沉淀物和上清液；(2)在底层沉淀物中加入适量提取剂，于100‑350r/min的条件下，振荡10‑40min，分离得到底层沉淀物和上清液；(3)重复步骤(2)，直至上清液中硝酸根含量不变，所得底层沉淀物中即为糖醇螯合钙；(4)收集步骤(1)、(2)和(3)产生的上清液，在60‑75℃条件下恒温蒸馏去除上清液中的水分，得到丙酮回收液，其作为步骤(1)、(2)和(3)的提取剂循环使用。提取过程不对糖醇螯合钙结构造成破坏，实现了提取剂的循环使用，整个过程无“三废”的产生，环境友好。

技术领域：

本发明属于螯合物分离提纯技术领域，具体涉及一种农业肥料中糖醇螯合钙的分离纯化 方法，通过丙酮多次提取去除糖醇螯合钙液态肥中的硝酸钙，得到纯净的糖醇螯合钙。

背景技术：

钙作为植物细胞重要的信号分子，参与多种生理生化反应，影响植物生命活动的正常进 行。糖醇钙螯合物是由糖醇的羟基脱氢后与钙离子发生螯合反应生成的具有五元环或六元环 结构的物质，此类螯合肥料具有稳定性好、利用率高的优点。糖醇作为螯合剂可提高植物抗 逆性，加强愈伤组织的分化和再生能力，对于植物的吸收利用有积极地促进作用。目前很多 机构和企业都在生产和销售糖醇螯合肥料，但没有确切的技术指标，主要基于分析检测手段 的不足。目前尚无分离提纯糖醇螯合物的国家标准方法，分离提纯糖醇螯合物成为分析检测 的瓶颈。目前已有的国家标准方法主要应用于氨基酸螯合物和EDTA螯合物的分离，如凝胶过 滤色谱法、离子交换树脂法、膜分离法和有机溶剂分离法。迄今为止，尚未见有分离纯化得 到“糖醇螯合钙”的相关报道。

专利CN102408347A公开了一种诱导结晶结合溶剂萃取法分离制备L-天门冬氨酸螯合钾 二水物的方法，其中利用无水乙醇浸泡直接过滤去除母液，此方法不适合糖醇螯合钙的分离， 因为山梨醇溶于无水乙醇，这导致在母液中加入无水乙醇不会产生分离，而是混溶。专利 CN106889616A公开了一种L-茶氨酸铁螯合物及制备方法和含该螯合物的速溶茶粉及制备方 法，其中利用离心除去上清液后加入95％乙醇洗涤抽滤进行纯化，但通过离心实验发现，糖 醇螯合母液离心后不能产生分层现象，且糖醇螯合物螯合强度差，离心可能破坏螯合物结构。 专利CN104232711A公开了一种天然产物中铁螯合物的分离纯化方法，其中在《实施例2》中 加入1倍柱体积水冲洗柱子，并用40％丙酮洗脱，不适合糖醇螯合钙，因为糖醇螯合物不溶于 丙酮，因此树脂分离的物质不能被丙酮洗脱出来。

目前，基于糖醇为螯合剂的生产及检测企业、行业标准与国家标准仍未推出，而已发表 文献和国家标准中适用于氨基酸螯合肥料的方法，不适合直接分离提纯糖醇螯合物。为促进 糖醇螯合肥料在农业中的推广应用，推动螯合肥料朝绿色、高效的方向发展，本发明建立了 糖醇螯合钙分离提纯方法，具有简单、高效、成本低的优点，可以快速获得糖醇螯合物纯品。

发明内容：

本发明的目的在于克服现有技术存在的缺点，寻求一种有机肥料中糖醇螯合钙的分离纯 化方法，进而建立一种糖醇鳌合钙提取标准。解决了从糖醇螯合钙液态肥分离纯化糖醇螯合 钙的过程中，糖醇螯合钙结构不稳定，容易遭到破坏的问题。

为了实现上述目的，本发明涉及的有机肥料中糖醇螯合钙的分离纯化方法，具体包括以 下步骤

(1)在糖醇螯合钙液态肥中加入适量提取剂，置于振荡器中，于100-350r/min的振荡频 率下，振荡10-40min，分离得到底层沉淀物和上清液；

(2)在底层沉淀物中加入适量提取剂，置于振荡器中，于100-350r/min的振荡频率下， 振荡10-40min，分离得到底层沉淀物和上清液；

(3)重复步骤(2)，直至上清液中硝酸根含量不变，所得底层白色胶状沉淀物中即为糖 醇螯合钙；所述提取剂为丙酮、正丁醇和乙腈中的一种或多种；