[发明专利]一种改性Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910376981.2 | 申请日: | 2019-05-07 |
公开(公告)号: | CN110078090B | 公开(公告)日: | 2023-02-28 |
发明(设计)人: | 樊卫斌;吕文婷;王建国;董梅;秦张峰;李俊汾 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 |
主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04;B01D53/86;B01D53/56 |
代理公司: | 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 | 代理人: | 申艳玲 |
地址: | 030001 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 cu ssz 13 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种改性Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将铝源、碱金属氢氧化物、模板剂、硅源和水混合,得到初始溶胶;
2)将初始溶胶水热晶化后焙烧,得M-SSZ-13分子筛,所述M为碱金属;
3)将M-SSZ-13分子筛与铵盐进行离子交换反应后焙烧,得H-SSZ-13分子筛;
4)将H-SSZ-13分子筛与二价铜盐进行离子交换反应后焙烧,得改性Cu-SSZ-13分子筛;
所述碱金属氢氧化物为氢氧化钾、氢氧化锂或氢氧化铯中的一种或几种的混合;所述铝源为硫酸铝、硝酸铝、氢氧化铝、偏铝酸钠中的一种或几种;所述模板剂为N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵或铜铵络合物;所述硅源为硅溶胶、气相二氧化硅、正硅酸四乙酯中的一种或几种;
所述铝源中的铝元素、碱金属氢氧化物、模板剂、硅溶胶中的硅元素和水的摩尔比为0.02~0.5:0.15~0.25:0.2~0.3:1:50~80;
所述步骤2)中在高压水热反应釜中进行水热晶化;水热晶化的温度为140~160℃,所述水热晶化的时间为5~8天;所述焙烧的温度为500~600℃,焙烧的时间为2h~15h;
水热晶化反应完成后,依次将水热晶化反应液进行过滤、洗涤、干燥,得到水热晶化产物;
所得改性Cu-SSZ-13分子筛,在低温脱硝反应中表现出较高的低温活性和氮气选择性,在150℃时的NO转化率达60%~70%,氮气选择性达80~95%。
2.根据权利要求1所述的改性Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中,所述铵盐为氯化铵、硫酸铵、硝酸铵中的一种,将所述的M-SSZ-13分子筛、铵盐和水混合后进行离子交换反应;离子交换反应的温度为40~120℃,所述离子交换反应的时间为2h~20h;与铵根离子进行离子交换反应完成后,将离子交换反应液依次进行过滤、洗涤、干燥,得离子交换反应产物;
步骤3)中所述焙烧的温度为300~700℃,焙烧的时间为2h~15h。
3.根据权利要求2所述的改性Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于:所述离子交换反应的温度为60~80℃;离子交换反应的时间为6~10h,步骤3)中所述焙烧的温度为500~600℃,所述焙烧的时间为6~8h。
4.根据权利要求1所述的改性Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于:所述步骤4)中二价铜盐为硫酸铜、硝酸铜或氯化铜中的一种或几种;将所述H-SSZ-13分子筛、二价铜盐与水混合后进行离子交换反应;离子交换反应的温度为40~120℃,离子交换反应的时间为2h~20h;离子交换反应完成后,将所得离子交换反应液依次进行过滤、洗涤、干燥得到铜离子交换反应产物。
5.根据权利要求4所述的改性Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于:所述离子交换反应的温度为60~80℃,离子交换反应的时间为6~10h;步骤4)中所述焙烧的温度为500~600℃;焙烧的时间为6~8h。
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