[发明专利]一种同时测定食品中多种砷形态的方法

说明书

本发明公开了一种同时测定多种砷形态化合物的方法：食品中的砷形态经过摇床振荡萃取并净化后，进入高效液相色谱仪，由流动相0.5mmol/L(NH₄)₂CO₃(pH8.5)及50mmol/L(NH₄)₂CO₃(pH8.5)通过梯度洗脱分离后，利用电感耦合等离子体质谱仪对不同时间分离出来的砷形态进行检测，以保留时间作为定性，采用峰面积外标法定量。该方法能同时测定食品中9种砷形态的方法，包括亚砷酸[As(III)]、砷酸[As(V)]、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、砷甜菜碱(AsB)、砷胆碱(AsC)、4‑氨基苯砷酸(p‑ASA)、洛克沙砷(ROX)、2‑氨基苯砷酸(o‑ASA)，方法快速、简单、准确、灵敏、再现性好，弥补了标准及文献一般只能同时测定4～6种砷形态的不足，对合理评价食品质量安全具有重要的现实意义，适宜在检测机构或实验室推广应用。

技术领域

本发明涉及形态化合物的测定方法，特别是一种用于分析测定食品中多种砷形态的方法，属于化学检测分析技术领域。

背景技术

砷是广泛分布于自然界的元素，常见的砷化合物有：亚砷酸[As(III)]、砷酸[As(V)]、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、砷甜菜碱(AsB)、砷胆碱(AsC)、4-氨基苯砷酸(p-ASA)、洛克沙砷(ROX)、2-氨基苯砷酸(o-ASA)。砷的生物毒性不仅与其含量有关，更大程度上由其存在形态决定，不同砷形态化合物的毒性差别甚大。无机砷的毒性最大，有机砷的毒性较小，砷与有机基团结合越多，毒性越小，通常砷甜菜碱和砷胆碱常被认为是无毒的。因此在评价食品安全时仅检测总砷量而不标示砷形态是不科学的。砷形态分析已经成为现代分析化合的一个重要研究方法。目前，国内检测砷形态一般只能检测到4～6种砷形态，且尚无国家标准或行业标准方法用于同时测定食品中较多种类砷形态化合物含量的检测方法。国家标准中利用液相色谱(HPLC)-原子荧光(AFS)联用系统对食品进行检测，该方法只能检测到亚砷酸[As(III)]、砷酸[As(V)]、一甲基砷酸(MMA)及二甲基砷酸(DMA)共四种砷形态，对于食品中常占主导成分的砷甜菜碱(AsB)无法检测：另外国标第二法利用液相色谱(HPLC)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用的方法，只能检测到亚砷酸[As(III)]、砷酸[As(V)]、一甲基砷酸(MMA)及二甲基砷酸(DMA)及砷甜菜碱(AsB)，对含量较高特别是海产品中常见的砷化合物砷胆碱(AsC)也无法检测。

发明的内容

为了克服上述现有技术，本发明提供一种快速、简单、准确、灵敏的方法，用于测定食品中多种砷形态：亚砷酸[As(III)]、砷酸[As(V)]、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)、砷甜菜碱(AsB)、砷胆碱(AsC)、4-氨基苯砷酸(p-ASA)、洛克沙砷(ROX)、2-氨基苯砷酸(o-ASA)，以满足社会各界对食品质量安全分析结果的需要。

本发明提出了一种元素形态分析测定的方法，为高效液相色谱(HPLC)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)联用的形态分析方法：食品经过粉粹(固体)或打浆(鲜样)后，经过摇床振荡萃取，净化后利用高效液相色谱仪进行分离，再进入电感耦合等离子体质谱仪进行检测，该方法包括以下步骤。

将样品均质后粉粹或者打浆，超声萃取、低温离心、微孔滤膜过滤后制得清液。

1mL清液加入50μL浓度为100mmol/L的乙二胺四乙酸二钠溶液从而得到待测液，乙二胺四乙酸二钠的加入使砷形态化合物与其形成阴离子的络合物，在色谱柱内产生较强的保留特性，从而使各砷形态分开。

待测液进入HPCL-ICP-MS进行检测，检测仪器条件为：

进样量50μL；

流动相A：0.5mmol/L碳酸铵[(NH₄)₂CO₃](pH＝8.5)；