[发明专利]一种异噁唑啉类化合物异构体及其制备方法

说明书

本发明的具体实施方式提供一种异噁唑啉类化合物异构体、制备方法、其单晶及制备方法、及其杀菌组合物，本发明的具体实施方式首次成功获得了异噁唑啉类化合物异构体，进一步，成功制备了不同异构体的单晶，从而成功对不同异构体的结构和立体构型进行了表征和识别，更进一步，通过研究，发明了其中一种异构体为高活性杀菌剂。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种异噁唑啉类化合物异构体、制备方法、其单晶及制备方法、及其杀菌组合物。

背景技术

异噁唑啉类化合物可在农业上用作杀菌剂。例如，异噁唑啉类化合物可用于防治下列病害：玉米和大麦的长尾孢属病害，小麦和大麦白粉病，小麦叶锈病和杆锈病，小麦颖枯病，大麦条锈病，大麦叶锈病，马铃薯早疫病，马铃薯晚疫病，花生叶斑病，葡萄白粉病，葡萄黑腐病，苹果黑星病，苹果白粉病，黄瓜白粉病，黄瓜炭疽病，水果褐腐病，灰霉病，豆类白粉病，水稻纹枯病，水稻稻瘟病，等等。因此，异噁唑啉类化合物可用于谷物的贮藏，可作为杀菌剂应用于小麦、大麦、水稻、花生、豆类、葡萄和其他水果、坚果、蔬菜田和草坪中，以防治病害。

在已有研究中，如CN1091444C和CN105085502A对其有相关研究公开，但是其公开仅是涉及到其顺式异构对映体和反式异构对映体的混合物及不同纯度含量的杀菌效果的报道。

发明内容

本发明具体实施方式的首次成功提供一种异噁唑啉类化合物的手性单体，具体方案如下：

一种异噁唑啉类化合物异构体，具有下式(1)、式(2)、式(3)或式(4)所示结构的任意一个：

其中，R₁、R₃各自独立地为甲基或乙基，R₂选自(C₁-C₃)烷基、(C₁-C₃)烷氧基、卤代(C₁-C₃)烷基、卤素原子或氰基中的一种，R₄选自(C₁-C₃)烷基、(C₁-C₃)烷氧基、卤代(C₁-C₃)烷基、卤素原子、氰基或氢原子中的一种，X为碳原子或氮原子。

可选的，所述R₁、R₃分别为甲基，R₂为对位取代，R₄为氢原子，X为氮原子。

可选的，所述R₂为氯原子。

一种上述异噁唑啉类化合物异构体的制备方法，其特征在于，所述异构体由所述异噁唑啉类化合物的消旋化合物通过高效液相色谱手性分离制备获得，分离条件为：色谱柱为键合型色谱柱，流动相为含有0.01～10wt％乙酸的甲醇水混合液，流量0.1～10.0ml/min，柱温0～50℃，检测波长180～380nm。

可选的，所述色谱柱为大赛璐色谱柱CHIRALPAK IG。

可选的，所述流动相为含有0.1～0.5wt％乙酸的甲醇水溶液。

可选的，所述检测波长为210～230nm。

一种所述异噁唑啉类化合物异构体形成的单晶。

一种所述异噁唑啉类化合物异构体的单晶的制备方法，利用该化合物异构体在不同溶剂中的溶解特性，以及结晶体的表观热力学行为，制备所述单晶。

可选的，所述溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、石油醚、石油醚，或其混合物。

一种植物杀菌组合物，包括下式(1)所示结构的异噁唑啉类化合物异构体：