[发明专利]一种合成桃小食心虫性信息素的方法

权利要求书

1.一种合成桃小食心虫性信息素的方法，其特征在于包括如下步骤：首先，3-溴-1-丙醇在室温下，在对甲苯磺酸的二氯甲烷溶液中，和2,3-二氢吡喃反应得到1-四氢吡喃氧基-3-溴丙烷；1-四氢吡喃氧基-3-溴丙烷再与1-辛炔进行偶联反应，得到1-四氢吡喃氧基-4-十一碳炔；接着1-四氢吡喃氧基-4-十一碳炔在乙酸镍和硼氢化钠的催化下进行加氢还原得到(Z)-1-四氢吡喃氧基-4-十一碳烯；然后(Z)-1-四氢吡喃氧基-4-十一碳烯，在室温下甲醇中，与对甲苯磺酸反应，脱去四氢吡喃氧基保护基，得到(Z)-4-十一碳烯-1-醇；接着在氩气保护下，(Z)-4-十一碳烯-1-醇在室温下二氯甲烷中，与重铬酸吡啶鎓发生氧化反应，得到(Z)-4-十一碳烯醛；最后在氩气保护下，四氢呋喃中，回流温度下，(Z)-4-十一碳烯醛与正辛基溴化镁反应得到(Z)-12-十九碳烯-9-醇，然后在室温下二氯甲烷中，与重铬酸吡啶鎓反应得到目标产物桃小食心虫性信息素(Z)-12-十九碳烯-9-酮；在氩气保护下，四氢呋喃中，回流温度下，(Z)-4-十一碳烯醛与正壬基溴化镁反应得到(Z)-13-二十碳烯-10-醇，然后在室温下二氯甲烷中，与重铬酸吡啶鎓反应得到另一个目标产物，桃小食心虫性信息素(Z)-13-二十碳烯-10-酮。

2.根据权利要求1所述的合成桃小食心虫性信息素的方法，其特征在于合成1-四氢吡喃氧基-4-十一碳炔的方法为：氩气保护下，在1-辛炔的四氢呋喃溶液中，滴加正丁基锂，搅拌反应，滴加六甲基磷酰三胺与1-四氢吡喃氧基-3-溴丙烷，升温至室温继续反应，淬灭反应，水相用乙醚萃取，合并有机相，干燥后减压浓缩，最后经硅胶柱色谱纯化制得1-四氢吡喃氧基-4-十一碳炔。

3.根据权利要求1所述的合成桃小食心虫性信息素的方法，其特征在于合成(Z)-1-四氢吡喃氧基-4-十一碳烯的方法为：在反应瓶中加入四水合乙酸镍，充满氢气，滴入硼氢化钠的溶液，搅拌均匀，然后加入乙二胺与1-四氢吡喃氧基-4-十一碳炔，搅拌反应，反应结束后，减压浓缩，用乙醚萃取混合物，干燥后减压浓缩，最后经硅胶柱色谱纯化制得(Z)-1-四氢吡喃氧基-4-十一碳烯。

4.根据权利要求3所述的合成桃小食心虫性信息素的方法，其特征在于合成(Z)-1-四氢吡喃氧基-4-十一碳烯所用的反应溶剂为乙酸乙酯、甲醇、乙醇。

5.根据权利要求3所述的合成桃小食心虫性信息素的方法，其特征在于合成(Z)-1-四氢吡喃氧基-4-十一碳烯的反应温度范围为0-78℃。