[发明专利]环己稠环螺二氢茚双膦配体

权利要求书

1.一种环己稠环螺二氢茚双膦配体具有式(I)所示结构的化合物：

其中：n＝0～3；R¹、R²分别为H、C₁～C₈烷基、烷氧基或芳基；R¹和R²相同或不同；R³、R⁴为C₁～C₈烷基、环烷基或芳基；R³、R⁴相同或不同。

2.根据权利要求1所述的环己稠环螺二氢茚双膦配体，结构式为：

其中，Xyl为邻二甲苯基；Tol为4-甲基苯基。

3.一种环己稠环螺二氢茚双膦配体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以环己稠环螺环二酚为起始原料，经环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯，然后在钯催化下与二芳基氧膦偶联，三氯硅烷还原合成，

其中：n＝0～3；R¹、R²分别为H、C₁～C₈烷基、烷氧基或芳基；R¹和R²相同或不同；R³、R⁴为C₁～C₈烷基、环烷基或芳基；R³、R⁴相同或不同。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，以(R,R,R)-构型的环己稠环螺环二酚为起始原料，经环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯，然后在钯催化下与二芳基氧膦偶联，三氯硅烷还原合成，

其中，Xyl为邻二甲苯基；Tol为4-甲基苯基。

5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯的反应中，反应条件为碱；所述在钯催化下与二芳基氧膦偶联，反应条件为碱；所述三氯硅烷还原合成反应中，反应条件为碱。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述碱为吡啶,三乙胺,二乙基异丙基胺或二甲胺。

7.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯的反应中，反应温度为0～50℃；所述在钯催化下与二芳基氧膦偶联，反应温度为50～150℃；所述三氯硅烷还原合成反应中，反应温度为100～110℃。

8.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，具体反应涉及：以稠环螺环二酚为起始原料，首先在3～10倍量的吡啶存在下，与2～3倍量的三氟甲磺酸酐反应8～20小时，得到双三氟甲磺酸酯，反应温度为0～50℃，反应溶剂为二氯甲烷；在1％～5％醋酸钯和1，4-二苯基膦基丁烷(dppb)催化下，将双三氟甲磺酸酯与2～4倍量的二异丙基乙基胺和二芳基氧膦反应1～20小时，得到单膦取代产物，反应温度50～150℃，反应溶剂为二甲基亚砜；然后在20～50倍量的二异丙基乙基胺存在下，用三氯硅烷还原3～8天，得到单膦还原产物，反应温度100～110℃，反应溶剂甲苯；然后重复钯催化与二芳基氧膦偶联和三氯硅烷还原过程，得到稠环螺环双膦配体(I)。

9.一种不对称催化氢化制备苯乙酮的方法，其特征在于，反应中需要加入稠环螺环双膦配体。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，不对称催化氢化的催化剂为稠环螺环双膦配体与铱或铑形成的络合物。