[发明专利]废加氢催化剂的利用方法和加氢催化剂及其应用在审
申请号: | 201910319716.0 | 申请日: | 2019-04-19 |
公开(公告)号: | CN111822060A | 公开(公告)日: | 2020-10-27 |
发明(设计)人: | 王振;杨清河;胡大为;孙淑玲;邵志才 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J38/02 | 分类号: | B01J38/02;B01J38/20;B01J38/60;C10G45/04;B01J35/10 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 利用 方法 及其 应用 | ||
1.一种废加氢催化剂的利用方法,该方法包括:
1)在含氧气氛下,将废加氢催化剂进行烧炭和扩孔处理,所述烧炭和扩孔处理包括可选的阶段(1)和阶段(2),所述阶段(1)的条件包括:温度为200-500℃,时间为1-10小时,所述阶段(2)的条件包括:温度为500-850℃,时间为1-10小时;
2)采用含有含磷化合物的溶液浸渍步骤1)得到的固体产物,然后进行干燥。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述阶段(1)的条件包括:温度为230-450℃,时间为1-8小时;所述阶段(2)的条件包括:温度为600-800℃,时间为1-8小时;
优选地,所述阶段(1)的条件包括:在温度为230-280℃下处理1-3小时,然后在350-450℃下处理1-4小时;所述阶段(2)的条件包括:温度为600-750℃,时间为1-4小时。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含氧气氛中,氧气的体积含量为5-30%,优选为10-25%。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,步骤1)得到的固体产物与以P2O5计的含磷化合物的重量比为10-500:1,优选为20-150:1,进一步优选为20-55:1;
优选地,所述含磷化合物选自磷酸、五氧化二磷、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸三甲酯和磷酸三乙酯中的至少一种,进一步优选为磷酸、磷酸二氢铵和磷酸氢二铵中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述含有含磷化合物的溶液中还含有有机化合物,所述有机化合物选自C1-C20的有机醇、有机酸、有机胺和有机铵盐中的至少一种,优选选自丙三醇、柠檬酸、乙二胺四乙酸、单乙醇胺、二亚乙基三胺、羟乙基乙二胺、次氨基三乙酸和二亚乙基三胺五乙酸中的至少一种,更进一步优选为丙三醇、柠檬酸和乙二胺四乙酸中的至少一种;
优选地,步骤1)得到的固体产物与有机化合物的重量比为3-200:1,进一步优选为6-60:1。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,以P2O5计的含磷化合物与有机化合物的重量比为0.05-5:1,优选为0.1-2:1,进一步优选为0.1-0.5:1。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,步骤2)中,所述浸渍为等体积饱和浸渍、不饱和浸渍或过饱和浸渍;
优选地,所述干燥的条件包括:温度为90-200℃,时间为2-10小时。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,所述废加氢催化剂包括废蜡油加氢催化剂、废煤油加氢催化剂、废柴油加氢催化剂和废汽油加氢催化剂中的至少一种;
优选地,以所述废加氢催化剂的总量为基准,所述废加氢催化剂的碳含量小于30重量%,非活性金属含量小于20重量%,进一步优选地,所述废加氢催化剂的碳含量小于15重量%,非活性金属含量小于10重量%;
优选地,所述废加氢催化剂的比表面积为20-300m2/g,孔容为0.05-0.7mL/g,最可几孔径大于1nm;进一步优选地,所述废加氢催化剂的比表面积为20-200m2/g,孔容为0.05-0.5mL/g,最可几孔径大于2nm;更优选地,所述废加氢催化剂的比表面积为50-150m2/g,孔容为0.1-0.5mL/g,最可几孔径为3-8nm;
优选地,所述废加氢催化剂包括载体和负载在载体上的金属活性组分,所述金属活性组分包括钼和/或钨以及镍和/或钴;进一步优选地,以所述废加氢催化剂对应的新鲜催化剂总量为基准,以氧化物计,钼和/或钨的含量为10-40重量%,镍和/或钴的含量为1.5-8重量%。
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