[发明专利]一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备酰胺的方法

说明书

本发明公开的一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备酰胺的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：（1）多氯代吡啶衍生物溶解于含电解质的胺溶液中，得到电解反应液；（2）以所述电解反应液为阴极液，在阴极进行电解还原脱氯水解反应，获得多氯代吡啶羧酸酰胺衍生物。所述多氯甲基吡啶衍生物如式（I）所示，产物多氯代吡啶羧酸酰胺衍生物如式（II）所示：式（I）中，m为0、1、2、3或4，式（II）中m和同式（I），R为C₁—C₈烷基、苯基或或含官能团的苯基，R’为H或C₁—C₆烷基，本发明的有益效果主要体现在：反应可在常温常压下一步完成；反应过程不使用浓硫酸，从而避免了大量难处理的高COD酸性废液；不使用毒性较大的氯化亚砜且避免产生二氧化硫气体。

技术领域

本发明涉及一种多氯甲基吡啶衍生物电化学领域，具体涉及一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备酰胺的方法。

背景技术

氯代吡啶羧酸酰胺是适用于制备许多用作农业化学品或药物的中间体。特别是，它们是制备除草剂苯氧基吡啶羧酸酰胺的关键中间体，如EP0447004所述。因此，这类物质的绿色、高效制备方法一直受到企业家的关注。

现有技术中，巴斯夫欧洲公司获得授权的中国专利（200680041607.8）公布了以三氯甲基吡啶衍生物为原料，首先在110-160℃的浓硫酸溶液中进行酰基化反应制备得到酰氯中间体，然后酰氯中间体与胺反应得到对应的吡啶羧酸胺的方法。李爱军等（农药，51(6), 416-418）报道了以2-氯-6-三氯甲基吡啶为起始原料，首先在高温浓硫酸中水解制备得到2-氯-6-羧酸吡啶，然后与氯化亚砜和铵反应得到对应的吡啶羧酸酰胺的方法，然而该方法制备吡啶羧酸酰胺衍生物反应步骤多、污染大、反应条件苛刻的问题。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备酰胺的方法，解决了现有吡啶羧酸酰胺衍生物制备方法反应步骤多、污染大、反应条件苛刻的问题。

本发明解决的技术方案是，提供一种三氯甲基吡啶衍生物电化学脱氯制备酰胺的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

（1）三氯甲基吡啶衍生物溶解于含电解质的胺溶液中，得到电解反应液；

（2）以所述电解反应液为阴极液，在阴极进行电解还原脱氯胺解反应，获得多氯代吡啶羧酸酰胺衍生物。

所述多氯甲基吡啶衍生物如式（I）所示，产物多氯代吡啶羧酸酰胺衍生物如式（II）所示：

式（I）中， m 为0、1、2、3或4，式（II）中m和同式（I），R为C₁—C₈烷基、苯基或或含官能团的苯基，R’为H或C₁—C₆烷基。

优选地，电解质的阳离子为锂离子、铵根离子、四甲基铵根、四乙基铵根、四丙基铵根、四丁基铵根中的一种或几种；阴离子为乙酸根、高氯酸根、四氟硼酸根中的一种或几种。

优选地，所述胺为甲胺、乙铵、丙胺、环己胺、苯胺、含官能团的苯胺、N-甲基苯胺、金刚烷胺。

优选地，所述阴极为多孔的银电极或铜电极。

优选地，所述步骤（2）中的电流密度为1-15 A/m²。

优选地，所述步骤（2）中电解反应温度为25-45℃。

优选地，所述电解反应液包括溶解氧气或溶解空气中的一种或几种。

优选地，所述电解液包含：0.1-2 mol/L的三氯甲基吡啶衍生物，0.001-2 mol/L的电解质，20-100 wt%溶解饱和的氧气和0.2-3 mol/L胺。