[发明专利]一种黄色单偶氮有机颜料的合成方法

说明书

本发明涉及一种黄色单偶氮有机颜料的合成方法，以4‑氨基苯甲醛和巴比妥酸为原料，无水乙醇为反应溶剂，通过Knoevenagel缩合反应合成了5‑[(4‑氨基苯基)亚甲基]‑2,4,6(1H,3H,5H)‑嘧啶三酮中间体，以该中间体为制备偶氮颜料的重氮组分，通过加入定量的硫酸和亚硝酸钠，在0～5℃下反应1h进行重氮化，制备了棕黄色透明重氮液，以乙酰乙酰苯胺为偶合组分，溶解于碱性水溶液中，冰浴冷却至15℃，在15～20min内将制得的重氮液滴加于其中，调节pH至4.5～6，反应1h后调节pH至7，静置抽滤水洗，得到黄色偶氮颜料。本发明所得颜料共轭体系大，分子成氢键能力强。与现有类似产品相比，具有对可见光吸收强、稳定性高的特点。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其是涉及一种黄色单偶氮有机颜料的合成方法。

背景技术

目前市场上由取代芳胺的重氮盐与乙酰乙酰苯胺及其衍生物偶合，制得的有机黄色颜料常用于自干油漆和乳胶漆的着色，其结构通式表示为：

R₁、R₂和R₃为H、CH₃、OCH₃、OCH₂CH₃、Cl、Br、NO₂、NHCOCH₃

R为CH₃、OCH₃、OCH₂CH₃、Cl、Br、NO₂。(单取代或者多取代)。

式中R所表示的取代基主要以其电子效应(如CH₃)，或者杂原子所带的孤对电子(如OCH₃、OCH₂CH₃、Cl或Br)以n-π^*跃迁，或者杂原子双键(如NO₂)的π-π^*电子跃迁，通过所在苯环实现对颜料分子的光谱性能的影响，可使颜料的吸收光谱增色/减色，红移/紫移。但是现有的上述有机颜料色谱范围窄，并且酰胺键较少，因此稳定性不高。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种黄色单偶氮有机颜料的合成方法，该颜料以具有特定结构优势的中间体为重氮组分，以传统颜料合成中的乙酰乙酰苯胺为偶合组分合成所得。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种黄色单偶氮有机颜料的合成方法，具体步骤如下：

(1)缩合反应：按照反应方程式-1将4-氨基苯甲醛和巴比妥酸进行反应，生成中间体5-[(4-氨基苯基)亚甲基]-2,4,6(1H,3H,5H)-嘧啶三酮。

在溶液中进行克脑文盖尔缩合反应时，反应温度为所用溶剂的沸腾温度。本发明采用乙醇为溶剂，反应温度比较低，同时在不加克脑文盖尔缩合反应常用催化剂即碱金属氧化物的情况下，反应收率依旧高。

(2)重氮化反应：按照反应方程式-2将中间体进行重氮化反应，生成重氮盐。

由于制备的中间体化合物在盐酸中难溶，本发明以硫酸作为反应用酸，本发明中乙烯基取代的芳伯胺属于带有吸电性取代基、碱性较弱的芳胺，适用于顺法快速重氮化法，即将芳胺用较高浓度的酸加热溶解，后冷却呈细小颗粒析出，低温下迅速加入亚硝酸钠溶液，反应过程中始终保持亚硝酸过量，直到反应完毕。

(3)偶合反应：按照反应方程式-3将制备的重氮盐滴加于偶合组分乙酰乙酰苯胺中，得到乙烯基取代的单偶氮化合物。