[发明专利]一种芳香酰氯的制备方法

说明书

本发明公开了一种芳香酰氯的制备方法，芳基羧酸和三氯化磷反应，制得所述的芳香酰氯化合物。该方法以三氯化磷为氯化试剂，由芳基羧酸合成相应酰氯，具有生产成本低，操作简单，副产物低毒，环境友好，收率高，有利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种芳香酰氯的制备方法，属于精细化工合成领域。

背景技术

经芳香酰氯化合物是重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料等合成中。从芳香羧酸出发制备芳香酰氯在酰氯化合物的制备中占有重要地位。目前工业上生产芳香酰氯的方法主要从三氯化苄出发来制备芳香酰氯，存在操作复杂，能耗大，收率低以及后处理困难等问题。

而从芳香羧酸制备酰氯化合物所用的氯化试剂主要包括：二氯亚砜、光气、草酰氯以及五氯化磷等等。然而，这些氯化试剂大多需要过量使用，具有较低的原子利用率，如二氯亚砜(反应1)、光气(反应2)、草酰氯(反应3)等氯化试剂，氯原子最大利用率不超过50％，而当使用五氯化磷(如反应4)时，氯原子利用率更是不超过20％，且生成产物的同时也伴随产生有毒有害物质，如SO₂、CO、HCl以及P(O)Cl₃等，造成分离困难，成本较高，对设备要求较高，安全环保性较低等问题。

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发明内容

为了解决现有技术中的问题，本发明的目的在于提供了一种以三氯化磷为氯化试剂的芳香酰氯的制备方法，该方法以三氯化磷为氯化试剂，由芳基羧酸合成相应酰氯，具有生产成本低，操作简单，副产物低毒，环境友好，收率高，有利于工业化生产。

为了实现上述目的，本发明提供了一种芳香酰氯的制备方法，芳基羧酸和三氯化磷反应，制得所述的芳香酰氯化合物，反应方程式如式1所示：

优选的，所述芳基羧酸选自以下结构式中的一种：

优选的，所述芳基羧酸与三氯化磷的摩尔比为3：1。

优选的，所述反应溶剂为乙腈、甲苯或正己烷，优选为乙腈；芳香羧酸在溶剂中的浓度为1.0mol/L～2mol/L。

优选的，所述反应温度为25～100℃，优选为60～80℃；反应时间至少为6h。

优选的，所述反应结束后，反应液经过滤、旋蒸，再在温度为60～150℃，压力为1～10mmHg的条件下进行减压蒸馏提纯。

反应原理：

为验证反应中PCl₃的3个氯原子均可用于该发明方法中的酰氯化反应，我们对苯甲酸和三氯化磷反应生成的固体物质进行了核磁分析。若PCl₃的3个氯原子均参与羧酸的酰氯化反应，则会反应生成亚磷酸HPO(OH)₂，而亚磷酸因在乙腈中溶解度极低而析出。因此我们对反应析出的固体进行核磁表征，如图1所示，通过与标准亚磷酸对比，³¹P NMR在2.16ppm处的峰即为亚磷酸的特征峰。此外，我们还进一步进行了¹H NMR测试，可以很清晰地看到亚磷酸的特征氢被P原子裂分成了双重峰(7.49ppm和5.88ppm)，从而确认了亚磷酸的生成，这也证明了PCl₃的3个氯原子均参与了酰氯化反应。

本发明具有以下有益效果：

1)本发明选用三氯化磷为芳香羧酸的氯化试剂，避免了使用剧毒原料液氯，且不同于常见的酰氯试剂，如二氯亚砜、光气、草酰氯以及五氯化磷等需要当量或者大大过量使用，三氯化磷的用量仅为芳香羧酸的1/3倍当量，环境友好，收率高，有利于工业化生产。