[发明专利]一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的合成方法

说明书

本发明公开了一种1，3‑双(3‑氨基苯氧基)苯的合成方法，属于有机化合物合成领域。本发明以间二硝基苯为原料，在混合溶剂下经分水后，加入无水碳酸钾，在氮气保护下滴加间二苯酚溶液，得到中间体1，3‑双(3‑硝基苯氧基)苯，再加氢还原得到目标产物1，3‑双(3‑氨基苯氧基)苯。本发明得到的目标产物1，3‑双(3‑氨基苯氧基)苯纯度在99％以上，色泽为白色至类白色，总收率在80％以上。本发明与现有的合成方法相比具有原料易得，无需催化剂，成本低，经济性高，易于实现工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机化合物合成领域，具体涉及一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的合成方法。

背景技术

1，3-双(3-氨基苯氧基)苯属于聚酰胺和聚酰亚胺类单体，在高分子材料中有着广泛的应用。

早在1985年德国专利报道了以1，3，5-间三氯苯和间氨基苯酚为原料合成1，3-双(3-氨基苯氧基)苯，该工艺反应时间长，中间体卤代1，3-双(3-氨基苯氧基)苯需进行精制才可进行下一步脱卤反应，总收率低，溶剂1，3-二甲基-2-咪唑啉酮沸点高导致后处理困难，不适合工业化生产。

美国专利US4222962报道了以间氨基苯酚与甲醇钠制取间氨基苯酚钠，与间二溴苯在氮气保护下反应，反应时间长，收率低，溶剂吡啶毒性大，工业化生产不理想。

专利CN101003487A公开了以间二苯酚和间氯硝基苯为原料合成1，3-双(3-氨基苯氧基) 苯，该工艺需要以铜和有机胺作为催化剂，后处理繁琐。

因此，现有的制备1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的工艺普遍存在需要使用催化剂，工艺复杂，反应时间长，毒性大，收率低、工业化生产不理想等问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯合成方法，该方法具有原料易得，无需催化剂，操作简单，收率高，经济性好，易于实现工业化生产的效果。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的合成方法，包括如下步骤：

(1)、称量间二硝基苯加入混合共沸溶剂中，加热至回流分水，待无水分出后蒸出共沸溶剂，氮气保护下冷却至80-100℃，加入无水碳酸盐，称量间二苯酚溶于反应溶剂中，在氮气保护和回流状态下，滴加到间二硝基苯溶液体系中，滴加完毕后，继续回流反应5-9h，反应结束后，趁热过滤除去无机盐，浓缩滤液，回收溶剂，冷却至20-30℃，加入醇打浆，过滤，漂洗得到中间体1，3-双(3-硝基苯氧基)苯；

(2)、称量中间体1，3-双(3-硝基苯氧基)苯，钯碳，乙醇加入加氢釜中，氮气置换3次后氢气置换3次，加压至0.5-3MPa反应4-10h，反应结束后收集目标产物1，3-双(3-氨基苯氧基)苯。

优选地，在步骤(1)中，混合共沸溶剂中的反应溶剂为N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺，共沸溶剂为甲苯或二甲苯。

更进一步地，混合共沸溶剂的比例(质量比)为：反应溶剂∶共沸溶剂＝4∶1-1∶1。

优选地，步骤(1)中合成中间体1，3-双(3-硝基苯氧基)苯所用的原料包括间二硝基苯和间二苯酚。

更进一步地，合成中间体1，3-双(3-硝基苯氧基)苯所用反应物配料摩尔比为：间二苯酚∶间二硝基苯∶碳酸盐＝1M∶(2-4)M∶(1-2)M。

优选地，步骤(1)中合成中间体1，3-双(3-硝基苯氧基)苯所用的碳酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯或碳酸锂。

优选地，步骤(1)中合成中间体1，3-双(3-硝基苯氧基)苯打浆所用的醇为：甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇。