[发明专利]一种由芳香羧酸合成邻氨基芳香酮的方法

说明书

一种由芳香羧酸制备邻氨基芳香酮的方法，它是以2‑芳基磺酰胺基芳香羧酸为原料，三苯基膦作为脱氧剂，在蓝光灯照射下，在1,4‑二氧六环溶液中，氩气气氛下，在磷酸氢二钾存在下，以[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)]PF₆为光催化剂，得到邻氨基芳香酮化合物；所述的光催化剂[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)]PF₆如下结构：。

技术领域

本发明涉及一种由芳香羧酸制备邻氨基芳香酮的方法。

背景技术

酮类作为一种重要的有机化合物，被广泛应用于药物、香料、农用化学品等的合成中[参见：W.S.Bechara,G.Pelletier,A.Charette,Nat.Chem.2012,4,228]。其中，邻氨基芳香酮类化合物是合成杂环芳香化合物如喹啉、吲哚等的重要前体[参见：a)B.V.S.Reddy,M.R.Reddy,Y.G.Rao,J.S.Yadav,B.Sridhar,Org.Lett. 2013,15,464-467；b)G.Bartoli,R.Dalpozzo,M.Nardi,Chem.Soc.Rev.2014,43, 4728-4750；c)J.Marco-Contelles,E.Pérez-Mayoral,A.Samadi,M.C.Carreiras,E. Soriano,Chem.Rev.2009,109,2652-2671]，也是合成双吖庚因酮类药物如氯硝西泮、阿普唑仑等的重要原料[参见：J.Spencer,R.P.Rathnam,B.Z.Chowdhry, Future.Med.Chem.2010,2,1441-1449]。合成酮类的重要方法之一是芳香羧酸及其衍生物的C-C键偶联反应，目前主要用两种常见的反应策略。一是用强亲电性的酰氯或酸酐与富电子的芳烃进行Friedel-Crafts酰基化反应[参见：G.A.Gloh,Friedel-Crafts and Related Reactions.1965]，二是用Weinreb酰胺与活泼有机金属试剂进行亲电加成反应[参见：S.Nahm.,S.M.Weinreb.Tetrahedron Lett.1981,22, 3815-3818]。然而，以上的反应策略通常需要过量的酰基化试剂和苛刻的反应条件，且官能团的兼容性较差。采用一种条件温和的光催化途径，以稳定易得的邻磺酰胺基芳香羧酸为原料，通过羧基的直接脱氧和芳基迁移，高效实现各类邻氨基芳香酮化合物的制备，在精细化工、材料科学和制药领域都有理想的应用前景。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种由芳香羧酸制备邻氨基芳香酮的方法以及其应用。

本发明的技术方案如下：

本发明的合成路线：

一种由芳香羧酸制备邻氨基芳香酮的方法，它是以2-芳基磺酰胺基芳香羧酸为原料，三苯基膦作为脱氧剂，在蓝光灯照射下，在溶液中，氩气气氛下，在磷酸氢二钾存在下，以[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)]PF₆为光催化剂，得到邻氨基芳香酮化合物；所述的光催化剂[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)]PF₆如下结构：

上述的制备邻氨基芳香酮的方法，所述的2-芳基磺酰胺基芳香羧酸中的R¹基团可以是氢、各种取代基如烷基、烯基、炔基、甲氧基或卤素等；R基团可以是氢和甲基等；Ar基团可以是苯基、各种取代的芳基、杂芳基等，但并不局限于上述官能团。

上述的制备邻氨基芳香酮的方法，所述的在溶液中是在1,4-二氧六环 (1,4-dioxane)中。

上述的制备邻氨基芳香酮的方法，芳香羧酸与三苯基膦的物质的量之比是 1:1.2。