[发明专利]一种加氢处理催化剂及其应用有效
| 申请号: | 201910248748.6 | 申请日: | 2019-03-29 |
| 公开(公告)号: | CN111744517B | 公开(公告)日: | 2022-10-21 |
| 发明(设计)人: | 王锦业;李明丰;丁石;聂红;胡志海;郭庆洲;梁家林;张润强;李坚;许双辰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J27/19 | 分类号: | B01J27/19;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 处理 催化剂 及其 应用 | ||
1.一种加氢处理催化剂,包括成型载体、负载在该成型载体上的加氢活性金属组分、磷助剂和有机添加物,所述催化剂为含有第VIII族金属和第VIB族金属的四金属体系催化剂,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第VIII族金属含量为2.2-10重量%;以硫化物计并以催化剂为基准,所述第VIB族金属含量为14-32重量%;所述催化剂制备方法为:先将第VIB族金属钼和钨引入到成型载体并预硫化,得到催化剂中间体;然后将第VIII族金属钴和镍引入到催化剂中间体,经干燥、焙烧和硫化,得到所述催化剂;其中,在引入第VIII族金属之前或同时或之后,还包括引入磷助剂和有机添加物的步骤;所述预硫化包括将含第VIB族金属的载体与硫化介质接触,所述硫化介质为含硫化氢和氢气的混合气体或者为含硫化物和有机溶剂的溶液,所述接触的条件包括:压力为1-15兆帕,温度为300-450℃。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以催化剂为基准,以氧化物计的所述第VIII族金属的含量为2.5-7重量%,以硫化物的第VIB族金属的含量为16-28重量%;以催化剂为基准,以P2O5计的所述磷助剂含量为2-8重量%,所述有机添加物含量为2-10重量%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,将第VIB族金属、磷助剂和有机添加物引入载体的方法为浸渍法,包括采用含第VIB族金属的化合物、含磷化合物和有机添加物的溶液浸渍载体,然后经干燥和焙烧,所述干燥的条件包括:温度为100-300℃,时间为1-12小时;所述焙烧的条件包括:温度为300-550℃,时间为1-10小时。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,所述干燥的条件包括:温度为100-280℃,时间为2-8小时;所述焙烧的条件包括:温度为300-400℃,时间为2-8小时。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述接触的条件为:压力为4-12兆帕,温度为300-400℃。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述混合气体中H2S体积分数为5-20%;所述含硫化物和有机溶剂的溶液中硫化物的质量分数为1-10重量%;所述有机溶剂为环己烷、C6-C10的正构烷烃、灯油、煤油或具有低终馏点的直馏柴油中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其中,所述混合气体中H2S体积分数为5-15%;所述含硫化物和有机溶剂的溶液中硫化物的质量分数为2-6重量%。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其中,将第VIII族金属、磷助剂和有机添加物引入到催化剂中间体的方法为浸渍法,包括采用含第VIII族金属的化合物、含磷化合物和有机添加物的溶液浸渍催化剂中间体,然后经干燥和硫化,所述干燥的条件包括:温度为100-300℃,时间为1-12小时。
9.根据权利要求1-8任意一项所述的催化剂,其中,所述成型载体为一种含有加氢金属元素的氧化铝载体,所述加氢金属元素为至少一种选自第VIB族和第VIII族的金属元素,以成型载体为基准,所述加氢金属元素的含量为0.3-20重量%。
10.一种加氢处理方法,包括将原料油与权利要求1-9任意一项所述的催化剂进行接触,原料油与催化剂进行接触的条件包括:反应温度200-650℃,氢分压2-20兆帕,液时空速0.5-3小时-1,氢油体积比为50-2000,所述原料油为各种矿物油、合成油、馏分油中的一种或几种。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,原料油与催化剂进行接触的条件包括:反应温度300-510℃,氢分压3-15兆帕,液时空速1-2小时-1,氢油体积比为100-1000。
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