[发明专利]改性氧化铝、改性氧化铝的制备方法及包含改性氧化铝的催化剂有效
| 申请号: | 201910247525.8 | 申请日: | 2019-03-29 |
| 公开(公告)号: | CN111744514B | 公开(公告)日: | 2023-03-28 |
| 发明(设计)人: | 张杰潇;许明德;李家兴;张万虹;严加松;田辉平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J27/185 | 分类号: | B01J27/185;B01J29/80;C10G11/02;C10G11/05 |
| 代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;吕锋锋 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 改性 氧化铝 制备 方法 包含 催化剂 | ||
1.一种用于催化裂化的改性氧化铝的制备方法,包括:
将原料混合物在100~200℃的温度下进行老化处理,之后在不超过200℃的温度下进行干燥处理,得到第一前驱体;
将所述第一前驱体与第二混合物进行离子交换,得到第二前驱体;以及
将所述第二前驱体在500~1000℃的温度下进行焙烧,制得所述改性氧化铝;
其中,所述原料混合物包括第一铝源、第二铝源、扩孔剂和水;所述第一铝源包括Al(OH),所述第二铝源包括Al(OH)3;所述第二混合物包括磷化合物、铁族金属化合物和硼化合物;
所述第一铝源、所述第二铝源、所述扩孔剂和所述水的摩尔比为(1~4):(1~4):(1~4):(10~40),所述第一铝源、所述第二铝源的摩尔数均以氧化铝计;
所述第一铝源选自拟薄水铝石和/或一水软铝石;所述第二铝源选自三水铝石、拜耳石、诺耳石及氢氧化铝中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述扩孔剂选自碳酸氢铵、活性炭、EDTA、正丁胺、聚丙烯酰胺、正丁醇、柠檬酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述磷化合物选自磷酸铵、磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中的一种或多种;所述铁族金属化合物选自铁族金属的氯化物、硫酸盐、硝酸盐中的一种或多种;所述硼化合物选自硼酸、乙硼烷、四硼酸纳中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述磷化合物、铁族金属化合物和硼化合物的摩尔比为(1.5~5):(1~6):(1~5),所述磷化合物、所述铁族金属化合物和所述硼化合物的摩尔数均以对应的氧化物计。
5.一种采用权利要求1-4任一项所述方法制备得到的改性氧化铝,具有γ-氧化铝的晶相结构,以孔径D介于2~100nm的孔的总体积为基准,孔径为2≤D≤5nm的孔的体积占0~10%,孔径为5<D≤10nm的孔的体积占10~25%,孔径为10<D≤100nm的孔的体积占65~90%,B酸和L酸的比例为(0.025~0.333):1。
6.根据权利要求5所述的改性氧化铝,其比表面积为200~300m2/g,总孔体积为0.35~0.45ml/g。
7.根据权利要求5所述的改性氧化铝,其中,孔径为10≤D<20nm的孔的体积为0.06~0.11ml/g,孔径为20≤D<30nm的孔的体积0.06~0.07ml/g,孔径为30≤D<40nm的孔的体积为0.02~0.03ml/g,孔径为40≤D<50nm的孔的体积为0.02~0.03ml/g。
8.根据权利要求5所述的改性氧化铝,其中,Al2O3的含量不低于85.5wt%,Fe2O3的含量为1.5~5wt%,P2O5的含量为1~6wt%,B2O3的含量为1~5wt%,上述含量以所述改性氧化铝的总重量为基准。
9. 根据权利要求5所述的改性氧化铝,其中,B酸酸量为1~5 µmol.g-1 ,L酸酸量为15~40 µmol.g-1。
10.一种催化剂,包括权利要求1至4中任一项所述制备方法制备得到的改性氧化铝或权利要求5-9任一项所述的改性氧化铝。
11.根据权利要求10所述的催化剂,包括25~50wt%的分子筛、0~50wt%的粘土、10~30wt%的粘结剂以及2~30wt%的所述改性氧化铝,上述含量以所述催化剂的总重量为基准。
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