[发明专利]改性氧化铝、改性氧化铝的制备方法及包含改性氧化铝的催化剂有效

专利信息
申请号: 201910247525.8 申请日: 2019-03-29
公开(公告)号: CN111744514B 公开(公告)日: 2023-03-28
发明(设计)人: 张杰潇;许明德;李家兴;张万虹;严加松;田辉平 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J27/185 分类号: B01J27/185;B01J29/80;C10G11/02;C10G11/05
代理公司: 隆天知识产权代理有限公司 72003 代理人: 张福根;吕锋锋
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 改性 氧化铝 制备 方法 包含 催化剂
【权利要求书】:

1.一种用于催化裂化的改性氧化铝的制备方法,包括:

将原料混合物在100~200℃的温度下进行老化处理,之后在不超过200℃的温度下进行干燥处理,得到第一前驱体;

将所述第一前驱体与第二混合物进行离子交换,得到第二前驱体;以及

将所述第二前驱体在500~1000℃的温度下进行焙烧,制得所述改性氧化铝;

其中,所述原料混合物包括第一铝源、第二铝源、扩孔剂和水;所述第一铝源包括Al(OH),所述第二铝源包括Al(OH)3;所述第二混合物包括磷化合物、铁族金属化合物和硼化合物;

所述第一铝源、所述第二铝源、所述扩孔剂和所述水的摩尔比为(1~4):(1~4):(1~4):(10~40),所述第一铝源、所述第二铝源的摩尔数均以氧化铝计;

所述第一铝源选自拟薄水铝石和/或一水软铝石;所述第二铝源选自三水铝石、拜耳石、诺耳石及氢氧化铝中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述扩孔剂选自碳酸氢铵、活性炭、EDTA、正丁胺、聚丙烯酰胺、正丁醇、柠檬酸中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述磷化合物选自磷酸铵、磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中的一种或多种;所述铁族金属化合物选自铁族金属的氯化物、硫酸盐、硝酸盐中的一种或多种;所述硼化合物选自硼酸、乙硼烷、四硼酸纳中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述磷化合物、铁族金属化合物和硼化合物的摩尔比为(1.5~5):(1~6):(1~5),所述磷化合物、所述铁族金属化合物和所述硼化合物的摩尔数均以对应的氧化物计。

5.一种采用权利要求1-4任一项所述方法制备得到的改性氧化铝,具有γ-氧化铝的晶相结构,以孔径D介于2~100nm的孔的总体积为基准,孔径为2≤D≤5nm的孔的体积占0~10%,孔径为5<D≤10nm的孔的体积占10~25%,孔径为10<D≤100nm的孔的体积占65~90%,B酸和L酸的比例为(0.025~0.333):1。

6.根据权利要求5所述的改性氧化铝,其比表面积为200~300m2/g,总孔体积为0.35~0.45ml/g。

7.根据权利要求5所述的改性氧化铝,其中,孔径为10≤D<20nm的孔的体积为0.06~0.11ml/g,孔径为20≤D<30nm的孔的体积0.06~0.07ml/g,孔径为30≤D<40nm的孔的体积为0.02~0.03ml/g,孔径为40≤D<50nm的孔的体积为0.02~0.03ml/g。

8.根据权利要求5所述的改性氧化铝,其中,Al2O3的含量不低于85.5wt%,Fe2O3的含量为1.5~5wt%,P2O5的含量为1~6wt%,B2O3的含量为1~5wt%,上述含量以所述改性氧化铝的总重量为基准。

9. 根据权利要求5所述的改性氧化铝,其中,B酸酸量为1~5 µmol.g-1 ,L酸酸量为15~40 µmol.g-1

10.一种催化剂,包括权利要求1至4中任一项所述制备方法制备得到的改性氧化铝或权利要求5-9任一项所述的改性氧化铝。

11.根据权利要求10所述的催化剂,包括25~50wt%的分子筛、0~50wt%的粘土、10~30wt%的粘结剂以及2~30wt%的所述改性氧化铝,上述含量以所述催化剂的总重量为基准。

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