[发明专利]一种烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法

说明书

一种烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法，涉及有机化合物合成技术领域。在负载型固体酸催化剂催化和无氧条件下，将烯丙基缩水甘油醚和烷基苯酚混合进行开环反应，取得烯丙基烷基酚；然后再将烯丙基烷基酚与环氧乙烷混合，在碱催化剂存在和无氧的条件下，进行聚合反应；聚合反应结束后，经老化，取得成烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚。合成的产品具有烯丙基存在于支链、环氧乙烷链节可以调节、烯丙基活性好、烯丙基含量高、具有较好的耐温耐盐性能及生物降解性能好的优点。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域。

背景技术

烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚是一类性能优异的表面活性剂，由于具有支链和含聚合基团烯丙基，和直链烷基酚聚氧乙烯醚相比，具有优异的特性，如良好的润湿、乳化、去污、脱垢、增溶、起泡、抗静电、分散、防锈、和润滑等性能，且很容易与其他助剂配伍使用，无毒和刺激性小、生物降解性、较低的动态表面张力以及耐温耐盐等特性。可应用于反应型乳化剂、日化、洗涤、纺织、皮革、电镀、造纸、化纤以及油田驱油等诸多行业。

《精细石油化工》（不同聚合度聚醚磺酸盐的制备及界面性能研究）上报道西安石油大学的李永太以脂肪醇聚氧乙烯醚与氯丙烯在碱性条件下发生亲核取代反应，末端羟基发生烯丙基化反应生成烯丙基脂肪醇聚醚。

《高分子材料科学与工程》（含大单体四元共聚物的盐诱导增粘和缔合行为）上报道成都理工大学的钟传蓉以OP-20在THF为溶剂及金属钠作用下和烯丙基氯反应56h合成烯丙基烷基酚聚醚。

《化学工业》（烯烃加成法合成脂肪醇醚磺酸盐的研究）上报道北京科技大学的宁张磊以脂肪醇聚氧丙烯醚和氯丙烯在氢氧化钠和相转移催化剂作用下，在110-130℃和0.35MPa反应3 ～5h。冷却加水静置分层，用适量稀盐酸和热水洗涤有机相，洗涤2-3次直至水相的pH为7左右将粗产物转移到旋燕瓶中，经旋转蒸发提纯烯丙基衍生物，用高效液相色谱测定反应转化率为88 9%。

以上方法均采用醚化封端的方法制备烯丙基烷基醇（或酚）聚氧乙烯醚，具有反应封端率低，产生副产物氯化钠和过量的烯丙基氯难以回收等环保问题。

专利文献CN105968338A中介绍了一种α-苯基烷基醇聚氧乙烯醚羟丙基醚及其衍生物的制备方法，采用过量苯以三氯化铝为催化剂与烷基酰氯反应，经过水解、中和脱除过量的苯得到α-苯基烷基酮；α-苯基烷基酮再在钯碳催化剂作用下在130～170℃、压力2～3MPa和氢气进行加氢还原，得到α-苯基烷基醇；α-苯基烷基醇与环氧乙烷反应合成α-苯基烷基醇聚氧乙烯醚；最后α-苯基烷基醇聚氧乙烯醚在路易斯酸催化下与烯丙基缩水甘油醚在110～120℃反应4h，制得α-苯基烷基醇聚氧乙烯醚羟丙基烯丙基醚。但是该方法比较繁琐，而且需要高温及带压反应的缺点，更重要的是最终产物中路易斯酸残留，难以处理，使产品的酸值高，具有保质期短的缺点。

发明内容

针对上述现有技术问题，本发明目的是提供工艺简单、负载型固体酸催化剂循环使用、烯丙基活性好、烯丙基含量高、具有较好的耐温耐盐性能的烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚的合成方法。

本发明技术方案是：在负载型固体酸催化剂催化和无氧条件下，将烯丙基缩水甘油醚和烷基苯酚混合进行开环反应，取得烯丙基烷基酚；然后再将烯丙基烷基酚与环氧乙烷混合，在碱催化剂存在和无氧的条件下，进行聚合反应；聚合反应结束后，经老化，取得成烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚。

以上开环反应的反应式如下：

聚合反应的反应式如下：

取得的烯丙基烷基酚聚氧乙烯醚具有以下结构：

以上各式式中m=8或9， n=4～40。