[发明专利]含有碳酸二酯基结构的苯甲酰脲类化合物作为杀菌剂的应用

说明书

本发明涉及一种含有碳酸二酯基结构的苯甲酰脲类化合物及杀植物病菌应用，通式如(I)所示。式(I)中，X、X′代表卤素，R代表C1‑C10烷基、C1‑C10环烷基或C1‑C10卤代烷基。本发明的相应化合物为具有较高杀植物病菌活性的新化合物，可用于农作物植物病害防治。

技术领域

本发明涉及含有碳酸二酯基结构的苯甲酰脲类化合物的杀菌应用。

背景技术

US3450747和US3748356公开了苯甲酰基苯基脲类化合物及其杀虫活性；CN102690241A公开了含异噁唑结构的苯甲酰脲类化合物及制备和应用；US475113，US4497822和US4666942公开了含N-烷硫基，芳硫基和N-硫代氨基甲酸烷基酯苯甲酰基苯基脲类衍生物及其杀虫活性；CN105085326A公开了含有氨基甲酸酯基结构的苯甲酰脲类化合物及制备方法和杀虫应用；CN105753745A公开了含有磺酸酯基结构的苯甲酰脲类化合物及制备方法和杀虫应用。然而，尚未见有关2，6-二卤代苯甲酰基-4-(N-碳酸二酯基苯酯基)脲衍生物及其相关杀菌活性研究的文献报道。因此，探索在苯甲酰脲的B环上引入碳酸二酯基结构并测试其生物活性特别是杀菌活性具有重要的理论和应用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的含有碳酸二酯基结构的苯甲酰脲类化合物及其杀菌应用。这类化合物结构新颖并对某些菌群具有比商品化杀菌剂多菌灵更优越的杀菌活性。

本发明的含碳酸二酯基结构的苯甲酰脲类化合物具有如下结构通式(I)所示结构的化合物：

式(I)中，X、X′代表卤素，R代表C1-C10烷基、C1-C10环烷基或C1-C10卤代烷基。

本发明所述的含碳酸二酯基结构的苯甲酰脲类化合物(I)可以按如下方法制备：将2，6-二取代苯甲酰基苯基脲(1)与三光气和醇(酚)或者醇(酚)钠在碱的作用下在有机溶剂中反应得到目标化合物。

有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1，4-二氧六环、乙腈、二氯甲烷、丙酮。

碱性物质为无机碱碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾、碳酸钠或氢化钠中的一种或多种或为有机碱吡啶、三乙胺、4-N，N-二甲基吡啶中的一种或多种。

与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：本发明提供了一种含碳酸二酯基结构的苯甲酰脲类化合物及应用。该类化合物为具有杀菌活性的新化合物，能用于防治小麦赤霉病、水稻恶苗病、油菜菌核病、辣椒疫霉病等。

具体实施方式

以下再通过具体实施方式对本发明的上述内容作进一步的详细说明。以下实施例中，熔点未经校正，收率未经优化。

实施例1 2，6-二氟苯甲酰基-4-甲氧甲酰氧基苯基脲的制备

将0.5g(1.7mmol)2，6-二氟苯甲酰基-4-羟基苯基脲，0.5g(3.4mmol)碳酸钾及0.35g(3.4mmol)的三乙胺加入到乙腈(20mL)溶液中，室温搅拌0.5小时后，缓慢滴入0.6g(2.0mmol)三光气的乙腈(5mL)溶液，再次反应0.5小时。将0.2g(8.5mmol)金属钠溶解到5mL甲醇溶液中，之后缓慢滴入到上述乙腈反应液中，2小时后停止反应。反应液直接用硅胶粉拌样，脱溶，之后用二氯甲烷作为洗脱剂硅胶柱层析得上述目标产物为白色粉状固体0.09g，熔点：135-137℃。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ10.49(s，1H)，9.22(s，1H)，7.51-7.58(m，1H)，7.52(d，J＝8.7，2H)，7.12(d，J＝8.7，2H)，7.06(t，J＝8.5，J＝8.5，2H)，3.94(s，3H)。

实施例2 2，6-二氟苯甲酰基-4-苄氧甲酰氧基苯基脲的制备