[发明专利]一种手性多酸基金属有机框架材料及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910209209.1 | 申请日: | 2019-03-19 |
公开(公告)号: | CN109772459B | 公开(公告)日: | 2021-10-12 |
发明(设计)人: | 韩秋霞;马鹏涛;李杰;何佳宸;司晨 | 申请(专利权)人: | 河南大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07D301/04;C07D301/08;C07D303/08;C07D303/22 |
代理公司: | 西安研创天下知识产权代理事务所(普通合伙) 61239 | 代理人: | 杨凤娟 |
地址: | 475004 河南省开封*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 手性 基金 有机 框架 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种具有光催化功能的手性多酸基金属有机框架材料,其特征在于,所述多酸基金属有机框架材料的化学式为:C74H101B2Zn2N22O84W24,记为ZnW-DPNDI-PYIs,根据材料的手性又分别记为ZnW-DPNDI-PYI1和ZnW-DPNDI-PYI2,其中DPNDI为N,N’-二(4-甲基吡啶)萘酰亚胺,作为桥联配体和光敏剂,PYI为L-吡咯烷-2-咪唑,PYI作为手性配体和电子供体,所述多酸基金属有机框架材料的多酸阴离子作为氧化催化功能基团;所属晶体均属于单斜晶系,所述ZnW-DPNDI-PYI1和ZnW-DPNDI-PYI2的空间群均为P2(1);
所述ZnW-DPNDI-PYI1的晶胞参数为:a=15.7431(10),b=24.2207(16),c=19.2219(12),β=97.0620(10),晶胞体积为所述ZnW-DPNDI-PYI2晶胞参数为:a=15.7383(12),b=24.2051(19),c=19.2483(15),β=97.0450(10),晶胞体积为
所述ZnW-DPNDI-PYI1的制备方法为:分别称取45mg、0.15mmol的Zn(NO3)2·6H2O,157.8mg、0.05mmol的K5[BW12O40]·5H2O,23.4mg、0.15mmol的DPNDI和24.5mg、0.1mmol的L-BCIP于小玻璃瓶中,加入4.0mL蒸馏水、2.0mL甲醇溶解,搅拌过夜,得到悬浊溶液,将所述悬浊溶液转移至25mL的高压反应釜中,放入烘箱,加热到120℃反应五天,冷却至室温后取出反应产物,用蒸馏水反复洗涤,得到黄色棒状晶体ZnW-DPNDI-PYI1,所述ZnW-DPNDI-PYI1的产率为60%;其中,L-BCIP为L-N-叔丁氧羰基-2-咪唑-1-吡咯烷;
所述ZnW-DPNDI-PYI2的制备方法为:分别称取45mg、0.15mmol的Zn(NO3)2·6H2O,157.8mg、0.05mmol的K5[BW12O40]·5H2O,23.4mg、0.15mmol的DPNDI和24.5mg、0.1mmol的D-BCIP于小玻璃瓶中,加入4.0mL蒸馏水、2.0mL甲醇溶解,搅拌过夜,得到悬浊溶液,将所述悬浊溶液转移至25mL的高压反应釜中,放入烘箱,加热到120℃反应四天,冷却至室温后取出反应产物,用蒸馏水反复洗涤,得到黄色棒状晶体ZnW-DPNDI-PYI2,所述ZnW-DPNDI-PYI2的产率为60%;其中,D-BCIP为D-N-叔丁氧羰基-2-咪唑-1-吡咯烷。
2.如权利要求1所述的一种具有光催化功能的手性多酸基金属有机框架材料的应用,其特征在于,以ZnW-DPNDI-PYIs为催化剂,在可见光照射条件下,以O2为单一氧化源,应用于胺的C-N耦合和烯烃环氧化的光催化反应中。
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