[发明专利]一种以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法

权利要求书

1.一种以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，包括依次进行的如下步骤：

（Ⅰ）以呋喃为原料，在催化剂存在的条件下，用双氧水氧化生成1,4-丁烯二醛；

（Ⅱ）步骤（I）中的1,4-丁烯二醛与硝基甲烷反应生成2-硝基甲基-1,4-丁二醛；

（Ⅲ）将步骤（Ⅱ）中的2-硝基甲基-1,4-丁二醛溶于溶剂中，在室温条件下用还原剂还原生成2-硝基甲基-1,4-丁二醇；

（Ⅳ）所述2-硝基甲基-1,4-丁二醇在强酸催化剂作用下脱水环合生成3-硝基甲基四氢呋喃；

（Ⅴ）所述3-硝基甲基四氢呋喃经过催化加氢还原生成3-氨基甲基四氢呋喃；

所述步骤（Ⅱ）的催化剂为脯氨酸；所述步骤（Ⅳ）中的强酸催化剂为硫酸，对甲苯磺酸和全氟磺酸树脂中的任意一种；

其反应路线为：

。

2.根据权利要求1所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述步骤（I）中催化剂为TS-1。

3.根据权利要求1所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述步骤（I）中的呋喃与双氧水的摩尔比为1：(1.0-1.2)。

4.根据权利要求1所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述步骤（Ⅱ）中1,4-丁烯二醛与硝基甲烷的摩尔比为1：（1.0-5.0）。

5.根据权利要求1所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述步骤（Ⅲ）中的还原剂为硼氢化钠和硼氢化钾中的任意一种，所述步骤（Ⅲ）中的还原剂与2-硝基甲基-1,4-丁二醛的摩尔比为（1.0-1.5）：1。

6.根据权利要求1所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述步骤（Ⅲ）中的溶剂为水、甲醇、乙醇和R-OH中的任意一种，其中R选自C₃-C₆烷基。

7.根据权利要求6所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述步骤（Ⅲ）的反应时间为1-10小时。

8.根据权利要求1所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述强酸催化剂与2-硝基甲基-1,4-丁二醇的摩尔比为（0.01-0.1）：1。

9.根据权利要求8所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述步骤（Ⅳ）中的反应温度为100-150℃，反应时间为1-10小时。

10.根据权利要求1所述的以呋喃为原料合成3-氨基甲基四氢呋喃的方法，其特征在于，所述步骤（Ⅴ）中所述催化加氢还原的压力为0.1-3.0MPa，反应时间为1-10小时，所述步骤（Ⅴ）中的催化剂为钯碳或镍，所述催化剂的用量为所述3-硝基甲基四氢呋喃的重量的(1-10)%。