[发明专利]一种不浸酸铬鞣剂

说明书

本发明公开了一种不浸酸铬鞣剂，该铬鞣剂是由以下方法制备而成：采用了醇类物质和二氧化硫作为还原剂，利用分步还原的方法，通过改变温度控制还原过程的氧化产物，来实现了产物的定向生成和铬配合物性能的调控，获得了一种新的、具有良好鞣制效果的不浸酸铬鞣剂。该制备方法简单，产品性能稳定，不仅可以用于主鞣，还可以应用于皮革复鞣、固色等操作。用该不浸酸铬鞣剂鞣革，既可避免后加蒙囿剂的操作，还具有糖还原产品鞣革的丰满特性和二氧化硫还原产品颜色浅淡的特点，可使鞣制革的应用范围更广。

技术领域

本发明属于皮革化工材料的制备技术领域，具体涉及一种采用醇类物质进行分步还原并添加特殊助剂，制备的一种可以在高pH值下直接对裸皮进行鞣制的不浸酸铬鞣剂。

背景技术

铬鞣法是迄今已知的唯一采用单一鞣剂可以使成革收缩温度超过100℃的鞣法。铬鞣革不仅湿热稳定性好，而且成革柔软丰满性、耐水洗性能也十分优异，再加上铬鞣操作简单，质量稳定，因此铬鞣是目前制革加工最主要的鞣制方法。铬鞣剂是铬鞣的基础材料，目前制革工业中所使用的铬鞣剂，都是采用不同还原剂将六价铬还原，制备的三价铬配合物。

众所周知，铬鞣之前裸皮需要经过浸酸，浸酸除了可以进一步松散胶原纤维，更重要的是封闭了胶原蛋白的活性基团，有利于铬鞣过程中铬鞣剂的渗透及在成革内的均匀分布。但是，在一般酸溶液中，裸皮会发生肿胀，已酸肿过的裸皮制造的皮革不仅物理机械强度大大降低，且在酸肿条件下鞣制的皮革柔软丰满性显著降低，成革具有明显的橡胶感。因此，浸酸过程中需要使用大量的氯化钠来抑制裸皮酸肿，这就加重了鞣制废液，乃至整个制革加工废液中氯离子的污染程度。此外，传统的铬鞣操作中往往还通过浸酸降低体系pH值至3.0以下，然后在鞣制末期再通过提碱操作将体系pH值升高至4.0左右，这种酸碱中和操作一方面增加了废液中中性盐含量，另一方面也增加了化工材料的消耗，同时也降低了生产效率。

不浸酸铬鞣是后期为了克服浸酸铬鞣存在的缺陷而研发出来的一种工艺，具体是指对脱灰软化后的裸皮直接进行鞣制，从而省去上述浸酸操作，降低鞣制废液中氯离子和中性盐含量。由于取消了浸酸操作，裸皮不再经历酸和盐的水解作用，鞣制废液中COD和BOD更低，成革的松面缺陷也更少。不浸酸铬鞣实践还表明，在此过程中铬鞣剂的吸收率超过了90％，生产效率也显著提高。

要顺利实施不浸酸铬鞣工艺的关键技术要点是采用合适不浸酸铬鞣剂。而目前在不浸酸铬鞣工艺中使用的不浸酸铬鞣剂，如杨西萍等(杨西萍，张淑芳，吴泽等.基于甲酸铬的不浸酸高pH铬鞣初探[J].西部皮革，2013,35(4):18-22)利用甲酸铬在高pH条件下进行的铬鞣。使用该铬鞣剂虽可省去浸酸工序，实现不浸酸铬鞣，但是由于该工艺只能使用具有较好耐碱稳定性的甲酸铬，而该材料来源明显有限，难以大规模推广应用。郭松等(郭松，庞晓燕，丁志文，等.利用铬泥制备不浸酸高吸收铬鞣剂的研究[J].中国皮革,2017，46(6):6-9,21.)采用稀硫酸溶解铬污泥，过滤后取滤液加入重铬酸钠，加还原剂直到溶液颜色变为深绿色，再加入蒙囿剂草酸于80℃下反应1h，过滤、收集滤液并调节其pH值为2.0-2.5，喷雾干燥得到不浸酸高吸收铬鞣剂。由于该方法是以回收的铬泥为原料，所制备的不浸酸铬鞣剂鞣制所得皮革颜色较深，而且使用的蒙囿剂成分单一，致使不浸酸铬鞣剂中铬配合物组成单一，不利于成革的丰满性。马兴元等(马兴元，国峰，俞从正.免浸酸铬鞣剂NPC-1的制备及应用研究[J].皮革与化工,2001,18(1):14-16.)将碱度约为33％、Cr₂O₃含量约为12.5％铬鞣剂，硫酸氢钠和改性水解胶原MHC-1按照质量比60:15:25相配，将铬鞣剂加热至50℃,在搅拌下加入硫酸氢钠及MHC-1,完全混合陈化3h后使用。然而该方法中由于需要使用其自制的特殊助剂MHC-1，制约了其大规模产业化。陈武勇等(陈武勇，陈占光.不浸酸铬鞣剂及其制备方法，CN1142294C)在红矾还原过程中通过改变工艺和添加助剂，制备了一种不浸酸铬鞣剂。但是该方法制备的不浸酸铬鞣剂为液体产品，不仅储藏、运输成本高且用量大，此外，不浸酸铬鞣剂制备过程中虽然操作简单，但是因控制粗放，致使所得产品质量稳定性不好，成革颜色较深。

发明内容