[发明专利]一种改性聚酰胺树脂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种改性聚酰胺树脂，包括六亚甲基二胺、醇溶性聚酰胺树脂、甲基丙烯酸甲酯、顺丁烯二酸、己内酰胺、己二酸和硼酸单体的反应物单体在反应釜氮气环境中发生反应制得。本发明还公开了一种制备上述改性聚酰胺树脂的方法。本发明的改性聚酰胺树脂具有耐热性高，比较稳定，颜色保持持久，低温流动性好，吸附性能好的优点。

技术领域

本发明涉及树脂制备领域，更具体地说，涉及一种改性聚酰胺树脂及其制备方法。

背景技术

改性聚酰胺树脂是性能优良用途广泛的化工原料，按性质可分为非反应性和中性聚酰胺及反应性聚酰胺两大类。聚酰胺树脂具有坚韧、柔软性、结合力强、耐磨、耐油、耐水、抗酶菌、吸水大等特点，中性聚酰胺主要用于生产油墨、热合性粘结剂和涂料，反应性聚酰胺用于环氧树脂熟化剂、热固性表面涂料、粘结剂、内衬材料及罐封、模铸树脂。

目前，关于改性聚酰胺树脂的研究层出不穷。如专利申请201680069138.4公开的高流动性聚酰胺树脂组合物，其含有(P)聚酰胺50～99质量％及(Q)满足下述要件(1)～(3)的酸改性聚烯烃1～50质量％。(1)在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率即MFR为50～200g/10分钟。(2)酸改性量为0.1～2.0质量％。(3)含有弹性体的基于马来酸或其酸酐的改性体(q1)，所述弹性体含有源自乙烯的骨架单元10～95摩尔％、源自丙烯的骨架单元0～80摩尔％及源自碳原子数4～8的α-烯烃的骨架单元3～40摩尔％，其中，源自乙烯的骨架单元、源自丙烯的骨架单元及源自α-烯烃的骨架单元的总量为100摩尔％。

又如专利申请201711472619.2公开的一种耐腐蚀聚酰胺树脂及其制备方法，所述的耐腐蚀聚酰胺树脂，包括以下原料：聚酰胺树脂、ABS树脂、聚四氟乙烯树脂、环氧丙烯酸树脂、丙氧基化双酚A、顺丁橡胶、有机硅树脂、醇酸树脂、二甲基硅油、聚碳酸酯、聚乳酸、异氰酸酯、过氧化甲乙酮、氯化石蜡、聚醚丙烯酸酯、纳米氢氧化铝、多聚磷酸铝、羟乙基纤维素、硼酸锌、硬脂酸锌、硅藻土、硅烷偶联剂KH-560、耐腐蚀改性助剂，所述的耐腐蚀聚酰胺树脂是经过制备基料、制备改性料，并将基料、改性料等物料混合等步骤制成的。

发明内容

为解决上述问题，本发明采用如下的技术方案。

本发明公开一种改性聚酰胺树脂，包括六亚甲基二胺、醇溶性聚酰胺树脂、甲基丙烯酸甲酯、顺丁烯二酸、己内酰胺、己二酸和有机硼酸按照质量比为16～22:5～7:6～8:13～16:8～11:23～27:4～7并在反应釜氮气环境中与引发剂混合并发生接枝共聚反应制得。

优选地：所述引发剂的重量是醇溶性聚酰胺树脂的重量的0.5～0.75％。

本发明还公开一种制备上述改性聚酰胺树脂的方法，包括以下步骤：

步骤一、在反应釜氮气环境中，90℃～140℃，在叔胺或季铵盐的催化下，对己内酰胺、己二酸进行反应0.5～1.5h后，得羟基聚酰胺；

步骤二、在反应釜氮气环境中，50℃～80℃，将六亚甲基二胺与有机硼酸在质子酸或路易斯酸的催化下反应；

步骤三、在反应釜氮气环境中，将步骤二中反应产物与步骤一所得羟基聚酰胺和甲基丙烯酸甲酯在有机溶剂中反应1～2h；

步骤四、在反应釜氮气环境中，80～90℃，将引发剂和醇溶性聚酰胺树脂配成溶剂，缓慢滴加入步骤三的反应产物中，滴加时间为1～1.5h，反应；

步骤五、在反应釜氮气环境中，80℃～130℃，质量0.5wt％～4wt％的对甲苯磺酸或硫酸催化下，将步骤四的产物与顺丁烯二酸在有机溶剂中酯化反应1.5～3h后，得聚酰胺，再中和至pH8.5～9.5，加去离子水即得改性聚酰胺树脂。

优选地，所述步骤一的温度为120℃。

优选地，所述步骤一中反应时间为1h。