[发明专利]卡宾钴催化剂、其制备方法及其在催化氢化醛和酮化合物中的应用有效
申请号: | 201910172511.4 | 申请日: | 2019-03-07 |
公开(公告)号: | CN109939737B | 公开(公告)日: | 2021-02-23 |
发明(设计)人: | 刘强;钟睿 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07B35/02;C07C29/145;C07C41/26;C07C67/31;C07C319/20;C07D209/12;C07D213/30;C07D307/42;C07D317/54;C07D317/72;C07D333/16;C07D473/10 |
代理公司: | 北京鸿元知识产权代理有限公司 11327 | 代理人: | 曹素云;管士涛 |
地址: | 100084 北京市海淀区1*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 卡宾钴 催化剂 制备 方法 及其 催化 氢化 化合物 中的 应用 | ||
1.一种卡宾钴催化剂在催化氢化醛或酮化合物反应中的应用,其中,所述卡宾钴催化剂为钴催化体系,包含:钴盐和氮杂环卡宾配体,所述钴盐为CoCl2,所述氮杂环卡宾配体如式Ⅰ所示:
式Ⅰ
式Ⅰ为三齿钳形氮杂环卡宾配体,其中,R1表示甲基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、叔丁基、正丁基、苯基或异丙基;
R2表示 或者 ;
X1表示卤素。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于,所述氮杂环卡宾配体为式Ⅲ或式Ⅳ所表示的结构:
式Ⅲ
;
式Ⅳ
;
式Ⅲ和式Ⅳ中,R1表示甲基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、叔丁基、正丁基、苯基或异丙基。
3.如权利要求1所述的应用,其特征在于,醛或酮的催化氢化反应如反应方程式一所示;
反应方程式一
在反应方程式一中,[Co] 表示卡宾钴催化剂;
在反应方程式一中,R3和R4独立地表示H、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、苯基、C1~C6烷基取代苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、4-吡啶基、乙酯基或苄氧亚甲基。
4.如权利要求3所述的应用,其特征在于,
所述醛或酮的氢化反应在惰性气氛的保护下进行;
所述醛或酮的氢化反应在溶剂中进行,所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、甲苯、苯、正己烷、乙酸乙酯、丙酮、三氯甲烷、乙醚、四氢呋喃、水、六氟异丙醇中至少一种。
5.如权利要求4所述的应用,其特征在于,
所述醛或酮的氢化反应中,氢气的压力为1 bar ~100 bar;
卡宾钴催化剂的摩尔用量为所述醛或酮化合物的0.2%~10%;
所述醛或酮的氢化反应在碱环境中进行,所述碱为氢氧化钾、碳酸钾、磷酸钾、醋酸钾或叔丁醇钾,所述碱的摩尔用量为所述醛或酮化合物的0.2%~100%;
所述醛或酮的氢化反应的体系中醛或酮的浓度为0.1~2 M;
所述醛或酮的氢化反应的温度为0~120 oC,时间为1~48小时;
所述醛或酮的分子式为;分子式中,R3和R4独立地表示H、C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、苯基、C1~C6烷基取代苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、4-吡啶基、乙酯基或苄氧亚甲基。
6.一种卡宾钴催化剂在催化氢化醛或酮化合物反应中的应用,所述卡宾钴催化剂为钴络合物,其结构由式Ⅱ表示:
式Ⅱ
式Ⅱ中,R1表示甲基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、叔丁基、正丁基、苯基或异丙基。
7.如权利要求6所述的应用,其特征在于,所述卡宾钴催化剂的制备方法,包括:在惰性气氛下,溶剂作用下,钴盐与氮杂环卡宾配体进行反应,经搅拌过滤得到所述钴络合物。
8.如权利要求7所述的应用,其特征在于,所述钴盐的化学式为CoX22,X2表示六甲基二硅基氨基,所述氮杂环卡宾配体的结构式由式Ⅲ表示;
式Ⅲ
式Ⅲ中,R1表示甲基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、叔丁基、正丁基、苯基或异丙基。
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