[发明专利]咪唑并吡啶类化合物及其中间体、制备方法与应用

说明书

本发明公开了式(I)所示的咪唑并吡啶类化合物及其制备方法与应用，式中各取代基具有说明书中所给定义。本发明式(I)化合物具有杀虫和杀菌生物活性，尤其是对害虫如蚜虫、飞虱等具有高活性，可用于防治蚜虫、飞虱和菌核病等虫害和病害。本发明的技术方案还包括一种制备式(I)化合物的中间体，该中间体的结构如通式(II)所示，式中各取代基的定义见说明书。

技术领域

本发明属杀虫、杀菌剂领域，具体涉及具有杀虫、杀菌生物活性的咪唑并吡啶类化合物及其中间体、它们的制备方法、含有所述化合物的杀虫、杀菌剂组合物、以及用这些化合物控制害虫、有害病菌的用途与方法。

背景技术

害虫、有害病菌的防治在实现高效农业的过程中非常重要。害虫、有害病菌的防治在林、牧、副、渔，以及公共卫生中也很重要。虽然市场上已有很多害虫、有害病菌防治剂，但由于市场的不断扩大以及外来的害虫、有害病菌和害虫、有害病菌的抗性、药物的使用寿命及药物的经济性等问题，再加上人们对环境的日益重视，对害虫、有害病菌防治剂的要求也日益严格，因此需要科学家们不断研究，进而开发出新的高效、安全、经济、环境相容和具有不同作用方式的杀虫、杀菌剂新品种。

新烟碱类化合物具有杀虫活性，以吡虫啉(D1)为杰出代表的新烟碱类杀虫剂活性出色、销售成功，为害虫防治作出了突出贡献。遗憾的是吡虫啉(D1)等新烟碱类杀虫剂对蜜蜂的急性毒性不理想，且具有亚致死效应，鉴于这样那样的原因，多个国家和组织对吡虫啉(D1) 等新烟碱类杀虫剂的环境风险进行再评价或限制其使用，甚至禁用。此境况下，拜耳和Meijig SeikahPharma分别于近年研发了新型新烟碱类杀虫剂氟吡呋喃酮和Flupyrimin(D2)，尽管氟吡呋喃酮和Flupyrimin(D2)对蚜虫等害虫的杀虫活性不敌吡虫啉(D1)，但它们某些程度上解决了吡虫啉(D1)等新烟碱类杀虫剂高蜜蜂毒性等方面的不足。

具有生物活性的咪唑并吡啶类化合物及其中间体在文献中不多见，甚至是难以见到。尽管EP0296453A2中也顺带给出了咪唑并吡啶类化合物的信息，但EP0296453A2中并未对其中的化合物进行核磁和质谱等结构确证，熔点数据也无从考证。

为获得具有更佳环境相容性、安全性以及高效、经济的生物活性化合物，基于前期结果，我们设计并合成了未见文献报道的具有式(I)所示的具有害虫、有害病菌活性的咪唑并吡啶类化合物，其中有的化合物具有优异的杀虫活性，有的化合物具有显著的杀菌活性，并且与吡虫啉(D1)等新烟碱类杀虫剂相比，本发明化合物对蜜蜂安全。

发明内容

本发明提供了式(I)所示的具有害虫、有害病菌等生物活性的咪唑并吡啶类化合物及其异构体：

其中：

I.B选自O、S或C₁-C₁₂烷基亚胺基；

II.R选自氢、卤素、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂链烯基、C₂-C₁₂链炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈杂环基、C₆-C₁₂芳基或杂芳基；

III.R¹选自氢、硝基、氰基、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧羰基、C₁-C₁₂烷硫羰基、C₁-C₁₂烷氧硫代羰基或C₁-C₁₂烷硫硫代羰基；