[发明专利]一类双三联吡啶铱(Ⅲ)配合物及其合成方法

权利要求书

1.一类双三联吡啶铱(III)配合物，其结构为：

R是独立的，可以是取代或非取代基团。R可以是各种直链或是直链烷基链以及醚链等。R也可以是取代或非取代单个芳香环体系，也可以是取代或非取代的多个芳香环体系，可以是各种芳基，也可以是各种杂芳基。

2.根据权利要求1所述的一类双三联吡啶铱(III)配合物的衍生物，其特征是：R可以是取代或非取代的直链烷基链，例如乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，2-氯丁基，3-溴戊基等；R也可以是取代或非取代的烷基醇链，例如，2-羟基辛酰基，6-羟基辛酰基，8-羟基辛酰基，2-羟基丁酰基，4-羟基丁酰基，6-羟基己酰基，3-甲基-6-羟基辛酰基，4-氯-8-羟基辛酰基等；R也可以是取代或非取代的烷基醚链，例如1，2-二(2-甲氧基乙氧基)乙基，2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙氧基，双(2-甲氧基乙氧基)醚基等。

3.根据权利要求1所述的一类双三联吡啶铱(III)配合物的衍生物，其特征是：R可以是单个卤素原子F、Cl、Br、I等；也可以是三元环、四元环、五元环或杂原子取代的多元环。

4.根据权利要求1所述的一类双三联吡啶铱(III)配合物的衍生物，其特征是：R可以是各种芳基或者杂芳基，比如苯环、噻吩环、呋喃环、吡咯、吡啶、苯并噻吩、苯并呋喃、苯并吡咯、苯并吡啶、萘环、蒽环、非那烯、并四苯、芘、线性或者有角度的并五苯、并六、茚、芴。

5.一种权利要求1所述的一类双三联吡啶铱(III)配合物的合成方法1，其特征是：包括以下合成路线及步骤：

1)化合物1-1的合成：称量化合物R’-甲醛于干燥反应瓶中，并用95％乙醇溶液溶解，然后称量一定量的2-乙酰吡啶和氢氧化钾加入上述体系，将该体系在常温下搅拌2小时，直到溶液颜色从无色透明变为黄色的澄清溶液。然后量取28-33％的氨水溶液慢慢加入到上述体系中，并在78℃条件下加热回流24h。反应进行过程中，每间隔8小时进行一次TLC检测，直到反应完全。反应完成后，待体系冷却到室温，用布氏漏斗抽滤得到黄绿色的粗产物，然后用乙醇重结晶，最终得到干净的黄绿色固体，即化合物1-1。

2)化合物1-2的合成：称量化合物1-1和三水合三氯化铱于双口反应瓶中，再量取乙二醇加入到体系中，将上述体系用双排管装置进行脱气处理，并在160℃条件下加热1小时。然后将混合溶液冷却到室温，用离心机离心，得到砖红色沉淀，再依次用乙醇，去离子水，和乙醚分别洗涤三次，将得到的沉淀在真空中干燥，最终得到砖红色的固体产物，即化合物1-2。

3)化合物1-3的合成：称量化合物(邻/间/对)羟基苯甲醛于双口反应瓶中，并量取95％的乙醇溶液溶解。然后再称量一定量的2-乙酰吡啶和氢氧化钾慢慢加入到上述体系，将体系在常温条件下搅拌反应2小时。然后量取28-33％的氨水溶液滴加到混合物中并在78℃条件下加热回流24h。反应进行过程中，每间隔8小时进行一次TLC检测，直到反应完全。反应完成后，待体系冷却到室温，加入去离子水，并用盐酸溶液调节PH等于3-4得到白色沉淀。再用布氏漏斗抽滤，将沉淀用乙醇洗涤三次，真空干燥后最终得到白色沉淀，即化合物1-3。

4)化合物1-4的合成：称量化合物1-2和化合物1-3于干燥的双口反应瓶中，量取乙二醇溶液加入到反应瓶中，再将上述体系避光保护，用双排管装置进行脱气处理，并在196℃条件下加热回流1小时。反应完成之后，将反应体系冷却到室温，称量六氟磷酸铵溶解到去离子水中加入到反应体系中，常温搅拌2小时，直到沉淀析出且不再增加。将混合物用离心机离心并用去离子水洗涤三次，再将得到的产物真空干燥2h，然后用碱性三氧化二铝柱层析分离纯化，展开剂依次用二氯甲烷，丙酮，丙酮/水(95∶5)，最终得到砖红色沉淀固体，即化合物1-4。

5)铱配合物1的合成：称量化合物1-4，R-X和催化量的有机碱于单口反应瓶中，再量取溶剂(DMF或丙酮)加入到反应体系中并在常温下搅拌反应6-48小时。反应完成之后，直接旋干溶剂并用中性三氧化二铝柱层析，展开剂依次为二氯甲烷、丙酮、丙酮∶水(95∶5)，最终得到橘红色的固体，即铱(III)配合物1。