[发明专利]一种制备尼泊金酯的方法

说明书

本发明公开了一种制备尼泊金酯的方法：向反应容器中加入适量的甲醇（A），搅拌下依次加入苯并噻唑离子液体（B）及对羟基苯甲酸（C），缓慢升温至回流温度，TLC监测至反应结束；蒸除甲醇，用乙酸乙酯洗涤，抽滤（滤饼即苯并噻唑离子液体），将滤液旋蒸，水洗，抽滤、干燥得无色结晶（尼泊金甲酯），产率可达91%以上。其中，A:B:C为1:4:0.15，催化剂表现出较高的活性，且稳定性好，可循环使用。此外，该法对其他尼泊金酯（对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸异丙酯，对羟基苯甲酸丁酯，十二烷基对羟基苯甲酸酯）也有较高酯化率，达87%以上，为工业合成尼泊金酯提供了一种较好的方法。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别涉及一种制备尼泊金酯的方法。

背景技术

尼泊金甲酯是一组对羟基苯甲酸的烷基酯，具有低毒，无刺激性，广泛用于pH范围，食品，化妆品，医药等。

催化剂在尼泊金甲酯的合成中起重要作用。报道合成尼泊金甲酯的催化剂有浓硫酸，固体超强酸，杂多酸等，具有反应时间长，产率低，设备腐蚀，环境污染等缺点。据报道，离子液体是无污染和可回收的。它们被称为“绿色溶剂”，广泛应用于材料分离，电化学，催化剂，有机合成和材料制备等领域，作为温和的绿色反应介质，在绿色化学中得到了足够的重视。

近年来，我们小组报道了在各种催化剂下合成的尼泊金酯，如浓硫酸，硫酸壳聚糖，抗坏血酸，氨基磺酸和[Hmim]⁺BF₄^-，我们发现离子液体对对羟基苯甲酸酯具有优异的催化作用。本文采用苯并噻唑离子液体催化对羟基苯甲酸酯的合成，提高了催化效率，具有成本低，易分离，安全，绿色，环保等优点，具有广阔的应用前景。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备尼泊金酯的方法，该方法能绿色，高产率、高效的制备尼泊金酯。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种制备尼泊金酯的方法，其包括以下步骤：

第一步，向反应容器中加入适量的醇(A)，苯并噻唑离子液体(B)和对羟基苯甲酸(C)，升至回流温度反应约4h，TLC监测至反应结束；

第二步，蒸除混合液中剩余的醇，用乙酸乙酯洗涤，抽滤(滤饼即苯并噻唑离子液体)，将滤液旋蒸，水洗，抽滤、干燥得无色结晶(尼泊金酯)；

所述苯并噻唑离子液体的结构式为：

所述对羟基苯甲酸的结构式为：

所述步骤中，醇，离子液体和对羟基苯甲酸的摩尔比为1:4:0.15。

所述步骤1)中的反应时间为4h。

所述步骤1)中的TLC所用展开剂为：乙酸乙酯/石油醚。

本发明反应机理：酯化反应机理。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

第一：苯并噻唑离子液体具有更好的催化活性；

第二：苯并噻唑离子液体作为催化剂可回收再次利用；

第三：通过本发明的方法能高效率、高产率、高纯度的制备尼泊金酯。后处理简单，绿色，环保和经济。

附图说明

图1尼泊金甲酯的1H NMR谱图；

图2尼泊金甲酯IR谱图；

图3[HBth]HSO₄循环次数对反应合成尼泊金甲酯的酯化率影响。

具体实施方式