[发明专利]一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系

说明书

本发明公开了一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系,包括在离子液体中合成由金鸡纳生物碱稳定的金属纳米颗粒，所得金属纳米颗粒在手性修饰剂和溶剂等的协同作用下催化酮酸酯化学选择性及手性选择性加氢，通过简单萃取或离心即可实现催化剂与产物的高效分离。回收的催化剂分离干燥后可循环使用多次，活性及手性选择性都能得到较好的保持。本发明路线简单,合成方法新颖,工艺简便,产品收率和纯度高,催化剂廉价易得,不影响环境,适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系。

背景技术

在过去几十年中，不对称催化一直是药物，农用化学品和香料/香水合成中最具挑战性和最有趣的课题。多相催化在许多化学过程中起着重要的作用，因为它具有易于分离的固有优点。对于酮酸酯的对映选择性氢化，目前研究最多的是负载金属Pt催化剂对α-酮酸酯的化学选择性及手性选择性加氢。

离子液体已被用作制备各种尺寸和形状的过渡金属纳米颗粒的有用介质。到目前为止，离子液体稳定的金属纳米粒子已被主要用于烯烃或芳烃氢化的催化剂。然而，目前未开发出离子液体中的纳米粒子用于对映选择性加氢的应用。在本专利中，在离子液体中合成由金鸡纳生物碱稳定的金属纳米颗粒，所得金属纳米颗粒在手性修饰剂和溶剂等的协同作用下催化酮酸酯化学选择性及手性选择性加氢，通过简单萃取或离心可实现催化剂与产物的分离，回收的催化剂干燥后可循环使用。

发明内容

本发明提供一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系, 催化剂分离干燥后可循环使用，活性和化学选择性都能得到较好的保持。此合成方法新颖, 工艺简便,产品收率和纯度高, 催化剂廉价易得, 不影响环境, 适于工业化生产。

所采用的技术方案是：一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系, 其特征在于, 它包括如下内容：在离子液体中合成由金鸡纳生物碱稳定的金属纳米颗粒，所得金属纳米颗粒在手性修饰剂和溶剂等的协同作用下催化酮酸酯化学选择性及手性选择性加氢，通过简单萃取或离心可实现催化剂与产物的分离，回收的催化剂干燥后可循环使用。

上述的一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系, 其特征是：催化体系中所用离子液包含咪唑盐离子液、吡啶盐离子液、季铵盐离子液或季鏻盐离子液中的一种或几种，催化体系中所用的稳定剂包含金鸡纳碱及其衍生物，纳米金属的种类包含铑、钌、钯、铱、铂中的一种或多种，修饰剂包含金鸡纳碱及其衍生物或(1R,2R)-二苯基乙二胺、(1S,2S)-二苯基乙二胺及其衍生物或氨基酸及其衍生物。

上述的一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系, 其特征是：催化体系中所用溶剂包含咪唑盐离子液、吡啶盐离子液、季铵盐离子液、季鏻盐离子液及甲酸、乙酸、丙酸、异丙酸、丁酸、戊酸、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、水、四氢呋喃、甲苯等溶剂中的一种或几种。

上述的一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系, 其特征是：酮酸酯包括α-酮酸酯、β-酮酸酯、γ-酮酸酯等。

上述的一种离子液中纳米金属催化酮酸酯不对称加氢体系, 其特征是：催化体系中所采用的氢气压力在0.01-20MPa之间。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。

本发明通过大量的实验、筛选、优化反应条件优选出下面合成路线：

实施例1 （反应参见表1，条目10）