[发明专利]一种应用于医用内窥镜的二元复合自修复硅胶管

权利要求书

1.一种应用于医用内窥镜的二元复合自修复硅胶管，其特征在于，包括自修复硅胶管以及包覆于自修复硅胶管外部的生物相容性材料涂层；所述自修复硅胶管由混合物料通过共混挤出制成，所述混合物料的组成为：

硅橡胶100质量份，硫化剂3-7质量份，催化剂2-5质量份，硅烷偶联剂2-4质量份，自修复微胶囊2-5质量份；

所述硅橡胶牌号为107硅橡胶、703硅橡胶、704硅橡胶或道康宁硅橡胶RBB-2003-50；所述硫化剂为铂金硫化剂、BOP硫化剂或双二四硫化剂；所述催化剂为T9辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡；所述硅烷偶联剂牌号为KH-550；

所述自修复微胶囊的制备方法为：

将脲、间苯二酚、氯化铵和十二烷基苯磺酸钠溶于去离子水中，再用HCl溶液调节 pH至3-4；然后加入硅油，在搅拌下乳化10-20min；之后加入甲醛溶液，再加入正辛醇消泡后，得到反应体系；然后将整个反应体系水浴升温至50-60℃，反应 2-4h 后，保温反应 4-6h；之后，产物先用二甲苯洗涤 3-6 次，然后用去离子水洗涤 3-6 次，抽滤，真空干燥，最终得到所述自修复微胶囊；

所述共混挤出的具体做法如下：

1）将硅橡胶、硫化剂、催化剂、硅烷偶联剂、自修复微胶囊按比例加入到混合机中混合，随后在40-60℃的真空环境中放置2-4小时，得到预混物；

2）控制单螺杆挤出机各加热段的温度，将步骤1）中得到的预混物加入到单螺杆挤出机中进行熔融塑化，挤出成型；

3）将挤出的硅胶管依次经过第一次硫化处理和第二次硫化处理后，得到自修复硅胶管；第一次硫化处理温度为160-180℃，硫化时间为10-30秒；所述第二次硫化处理温度为170-190℃，硫化时间为10-30秒；

所述的生物相容性材料涂层为具有生物相容性的改性聚氨酯涂层；所述的改性聚氨酯涂层通过将所述自修复硅胶管在改性聚氨酯溶液中浸渍并干燥后形成；

所述改性聚氨酯溶液的制备方法为：

将二苯基甲烷二异氰酸酯和聚己内酯二元醇在60-70℃下反应10-20min；之后在氮气氛围下加入二月桂酸二丁基锡，搅拌反应2-4h，得到异氰酸酯基团封端的聚氨酯预聚物；将天然黑色素纳米粒子溶于二甲基亚砜中并分散，得到天然黑色素纳米粒子溶液；之后将分散好的天然黑色素纳米粒子溶液加入到所述聚氨酯预聚物中得到混合溶液，45-55℃下搅拌反应2-4h使天然黑色素纳米粒子与聚氨酯预聚物充分反应，最终得到具有交联结构的所述改性聚氨酯溶液。

2.如权利要求1所述应用于医用内窥镜的二元复合自修复硅胶管，其特征在于，所述脲、间苯二酚、氯化铵和十二烷基苯磺酸钠的总含量占整个反应体系的10-20wt%，所述硅油的含量占整个反应体系的4-8wt%，所述去离子水加入量占整个反应体系的60-80wt%，所述甲醛溶液加入量占整个反应体系的6-12wt%。

3.如权利要求2所述应用于医用内窥镜的二元复合自修复硅胶管，其特征在于，脲、间苯二酚、氯化铵和十二烷基苯磺酸钠的重量比为（40-70）:（10-20）:（10-20）:（10-20）。

4.如权利要求2所述应用于医用内窥镜的二元复合自修复硅胶管，其特征在于，所述硅油为羟基硅油或三甲氧基硅油。

5.如权利要求1所述应用于医用内窥镜的二元复合自修复硅胶管，其特征在于，所述挤出机各加热段的温度为：第一段200-220℃，第二段220-240℃，第三段240-260℃，第四段255-270℃，第五段260-280℃，第六段270-290℃，第七段280-300℃，第八段290-310℃，第九段300-310℃，第十段300-310℃，机头温度320-340℃。

6.如权利要求1所述应用于医用内窥镜的二元复合自修复硅胶管，其特征在于，所述二苯基甲烷二异氰酸酯、聚己内酯二元醇、二月桂酸二丁基锡以及天然黑色素纳米粒子的总含量占所述混合溶液的20-30wt%，所述二甲基亚砜的加入量占所述混合溶液的70-80wt%。

7.如权利要求6所述应用于医用内窥镜的二元复合自修复硅胶管，其特征在于，二苯基甲烷二异氰酸酯、聚己内酯二元醇、二月桂酸二丁基锡以及天然黑色素纳米粒子重量比为（20-30）:（40-60）:（2-4）:（18-26）。