[发明专利]一种中硬质镜面聚氨酯湿法贝斯及其制备方法

说明书

本发明公开了一种中硬质镜面聚氨酯湿法贝斯及其制备方法，步骤如下：按质量份取聚氨酯树脂、钙粉、色浆及DMF，搅拌均匀形成浆料；将浆料涂敷于革用基布表面，凝固，水洗，烘干即得，所述聚氨酯树脂的制备方法如下：(1)将DMF、聚酯多元醇A及异氰酸酯投入反应装置中，R值设定为0.99，70~75℃反应增粘至2~3万；(2)加入DMF、聚酯多元醇B及异氰酸酯，R值设定为0.99，70~75℃反应增粘至2~3万；(3)加入DMF搅拌均匀后加入扩链剂；(4)加入异氰酸酯、催化剂及DMF进行增粘反应，R值设定为1.01；(5)增粘过程中加入填充树脂；(6)反应完成后加入甲醇终止，终点粘度25~30万，固含量30%。本发明采用两步预聚增粘法，制备树脂时使用低分子量聚酯多元醇，选用与常规PU树脂明显不同的扩链剂。

技术领域

本发明属于聚氨酯合成革制备领域，尤其是涉及一种中硬质镜面聚氨酯湿法贝斯及其制备方法。

背景技术

天然皮革具有良好的肉实感，透气透湿性及回弹性等，受到消费者的广泛追捧。但是天然皮革在生产过程中会用到重金属对其表面进行处理，产生大量的有毒废水，此类废水难以进行有效的净化。并且近年来动物保护观念逐渐深入人心，天然皮革的发展道路收到了一定程度上的限制。作为天然皮革的替代产品，聚氨酯合成革具有高回弹、耐磨、耐水解、防水透气及高剥离等特点，正逐渐取代天然皮革在市场上的地位。

中硬质镜面聚氨酯湿法贝斯因其具有较高的硬度及耐磨特性主要用于鞋革及箱包类产品。常规的中硬质镜面聚氨酯湿法贝斯主要使用普通的聚酯二元醇 (如EG与BDO)等与AA聚合，扩链剂主要为EG与BDO，需要提高其硬度是通过提高扩链剂比例来进行。此类方式造成所制备的合成革硬度不够，并且制备成本较高。

发明内容

目前市场上的中硬质镜面聚氨酯合成革成本较高，并且硬度达不到客户需求，本发明的第一个目的是提供一种低成本、高厚度的中硬质镜面聚氨酯湿法贝斯；本发明的第二个目的是提供一种低成本中硬质镜面聚氨酯湿法贝斯的制备方法。本发明中所用的反向增粘法与普通PU树脂的制备方法有着明显的区别，而且本发明中所用的扩链剂，也不同于常规PU革用树脂所用的扩链剂。不仅降低了成本，而且增加其硬度与耐磨性。

本发明解决其技术问题采用的技术方案是：

一种低成本中硬质聚氨酯湿法贝斯的制备方法，具体步骤如下：

按质量份准确称取聚氨酯树脂100份、30份钙粉、1份色浆及110份DMF，搅拌均匀形成浆料待用；将浆料涂敷于革用基布表面，并将其置于凝固槽凝固，然后进行水洗；水洗完成后于110℃烘干即得；所述聚氨酯树脂的制备方法如下：步骤1，将溶剂DMF、聚酯多元醇A及异氰酸酯投入反应装置中，R值设定为 0.99，于70～75℃下反应增粘至2～3万；

步骤2，继续向反应装置中加入溶剂DMF与另一种聚酯多元醇B，并投入异氰酸酯，R值设定为0.99，于70～75℃下反应增粘至2～3万；

步骤3，继续向反应装置中加入溶剂DMF搅拌均匀后再加入扩链剂；

步骤4，再依次加入异氰酸酯、催化剂及DMF，进行增粘反应，R值设定为1.01；

步骤5，反应增粘过程中，向反应装置中加入填充树脂；

步骤6，反应完成后加入甲醇终止，粘度控制为25～30万，固含量为30％。

本发明通过两步预聚法制备PU树脂与常规制备方法有着明显的区别。两步预聚法的优势在于形成的聚氨酯分子链硬段与软段之间分布较为均匀，即软硬段间隔排布，使得硬段之间的H键作用力更加均匀，有利于增强湿法贝斯的结晶性能，并且两步预聚使得分子量之间的结构较为规整，软硬段的微相分离较大，因而具有较高的贝斯厚度。

作为本申请的优选技术方案，聚酯多元醇A和聚酯多元醇B均为低分子量聚酯多元醇。