[发明专利]一种半芳香族热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法与用途

权利要求书

1.一种制备半芳香族热固性聚酯胺盐溶液的方法，包括：

1)将脂环族四酸二酐与醇类化合物回流进行开环酯化反应，得到脂环族二酸二酯溶液；

2)将脂环族单酐与醇类化合物回流进行开环酯化反应，得到脂环族单酸单酯溶液；

3)将芳香族二胺加入到步骤1)所得脂环族二酸二酯溶液中进行羧基氨基的成盐反应，得到胺基封端的聚酯胺盐溶液；

4)将步骤2)所得脂环族单酸单酯溶液加入到步骤3)所得胺基封端聚酯胺盐溶液中进行羧基氨基的成盐反应，反应完毕得到所述半芳香族热固性聚酯胺盐溶液。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述脂环族四酸二酐选自1,2,3,4-环丁烷四甲酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四甲酸二酐、1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐、2,3,5-三羧基环戊烷基乙酸二酐、双环[2.2.1]庚-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,4,6-三羧基双环[2.2.2]庚烷基乙酸二酐、双环[2.2.2]辛-2,3,5,6-四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、十氢化联苯-3,3’,4,4’-四羧酸二酐和十氢化-1,4,5,8-二亚甲基萘-2,3,6,7-四羧酸二酐中至少一种；

所述脂环族四酸二酐与醇类化合物的投料摩尔比为1：(3～20)；

所述开环酯化反应的时间为1～5h。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述步骤2)中，所述脂环族单酐选自降冰片烯酸酐、降冰片烯二酸酐、5-烯丙基降冰片烯酸酐、4-甲酯基降冰片烯酸酐、苯并降冰片烯酸酐、7-羟基降冰片烯四酸二酐和马来酸酐中至少一种；

所述脂环族单酐与醇类化合物的投料摩尔比为1：(2～20)；

所述开环酯化反应的时间为2～5h；

所述步骤1)和步骤2)中，所述醇类化合物均选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和乙二醇单甲醚中至少一种。

4.根据权利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于：所述步骤3)中，所述芳香族二胺选自对苯二胺、间苯二胺、4,4-二氨基联苯、4,4-二氨基二苯醚、3,4-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯甲烷、2,2’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4-二氨基联苯、2,2’-双(三氟甲基)-4,4’-二氨基联苯、4,4’-二氨基-二苯甲酮、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基4-氨基苯氧基)苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3,3’-二氨基二苯砜和4,4’-二氨基二苯砜中至少一种；

所述脂环族四酸二酐、芳香族二胺和脂环族单酐的投料摩尔比为N:(N+1):2，其中N等于1～10；

所述羧基氨基的成盐反应步骤中，温度为20～80℃；反应时间为体系澄清后0.5～4h；

所述步骤4)羧基氨基的成盐反应步骤中，温度为20～80℃；反应时间为体系澄清后3～12h。

5.根据权利要求1-4中任一所述的方法，其特征在于：所述步骤4)羧基氨基的成盐反应步骤在有机溶剂中进行；

所述有机溶剂具体选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇单甲醚、四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、N,N二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、环戊酮和间甲酚中至少一种；

所述有机溶剂的加入量为使得所述半芳香族热固性聚酯胺盐溶液中酐封端的半芳香族热固性聚酯胺盐的质量分数为10％～60％。

6.权利要求1-5任一所述方法制备得到的半芳香族热固性聚酯胺盐溶液。

7.一种制备半芳香族热固性聚酰亚胺树脂模压板材的方法，包括：

将权利要求6所述半芳香族热固性聚酯胺盐溶液进行部分亚胺化，得到半芳香族热固性聚酰亚胺树脂；

再将所述半芳香族热固性聚酰亚胺树脂进行热压固化，得到所述半芳香族热固性聚酰亚胺树脂模压板材。