[发明专利]一种苯选择加氢烷基化制备环己基苯用金属包覆型催化剂及其制备方法、使用方法有效

专利信息
申请号: 201910102798.3 申请日: 2019-02-01
公开(公告)号: CN109772432B 公开(公告)日: 2022-03-11
发明(设计)人: 刘仲毅;李卓谦;杨敬贺;彭智昆;刘寿长 申请(专利权)人: 郑州大学
主分类号: B01J29/12 分类号: B01J29/12;B01J29/22;B01J29/74;B01J37/30;B01J37/08;B01J37/18;C07C2/84;C07C13/28;C07C5/10;C07C13/18
代理公司: 郑州豫开专利代理事务所(普通合伙) 41131 代理人: 张智伟
地址: 450001 河南省郑州*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 一种 选择 加氢 烷基化 制备 环己基 金属 包覆型 催化剂 及其 方法 使用方法
【权利要求书】:

1.一种苯选择加氢烷基化制备环己基苯用金属包覆型催化剂的制备方法,其特征在于,该金属包覆型催化剂由活性组分、分子筛和骨架组成,活性组分负载在分子筛上,活性组分负载后的分子筛被包覆在骨架内部;所述活性组分为金属单质Ru、Rh、Pd、Pt、Ni中的一种,所述分子筛为H型Beta分子筛、H型MOR分子筛、H型Y分子筛中的一种,所述骨架为与分子筛同晶相的无机硅铝结构;制备步骤如下:

S1、通过焙烧法去除Na型分子筛中的有机模板剂,所述Na型分子筛为Na型Beta分子筛、Na型MOR分子筛、Na型Y分子筛中的一种:

S2、对步骤S1所得Na型分子筛进行H交换,获得H型分子筛;

S3、负载活性组分:

按活性组分前驱体实际提供的金属单质与步骤S2所得H型分子筛的质量比为4~8 %,称取活性组分前驱体,加溶剂溶解后,等体积浸渍步骤S2所得H型分子筛,再将浸渍后的H型分子筛在300~350 ℃、氮气和氢气以体积比(9~15)∶1组成的混合气气氛下还原4~8 h,收集还原后的样品,获得活性组分负载分子筛,保存备用;所述活性组分前驱体为RuCl3、RhCl3、PtCl4、PdCl2、NiCl2中的一种;

S4、包覆型催化剂制备:

S4.1、称取硅铝凝胶原料,混合搅拌,直至形成硅铝凝胶后,按照硅铝凝胶∶活性组分负载分子筛=(10-30)∶1的质量比加入步骤S3所得活性组分负载分子筛,再搅拌,直至活性组分负载分子筛均匀分散至硅铝凝胶中,再将该均匀分散有活性组分负载分子筛的硅铝凝胶进行水热反应,自然降温至室温,取出水热样品,用水洗涤;

其中,当步骤S1中的Na型分子筛为Na型Beta分子筛时,所述硅铝凝胶原料为Na2O、Al2O3、SiO2和H2O,而且以摩尔比计,Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O=(10~20)∶1∶(20~35)∶(250~300),水热反应的温度为110~125 ℃,水热反应时间为84~100 h;

当步骤S1中的Na型分子筛为Na型MOR分子筛时,所述硅铝凝胶原料为Na2O、Al2O3、SiO2和H2O,而且以摩尔比计,Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O=(10~20)∶1∶(20~35)∶(250~300),水热反应的温度为130~150℃,水热反应时间为100~150 h;

当步骤S1中的Na型分子筛为Na型Y分子筛时,所述硅铝凝胶原料为Na2O、K2O 、Al2O3、SiO2和H2O,而且以摩尔比计, Na2O∶K2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O=(5~10)∶(1~5)∶1∶(1~5)∶(100~150),水热反应的温度为80~100 ℃,水热反应时间为36~96 h;

S4.2、将水洗涤后的样品代替Na型分子筛,按照步骤S2的方法操作进行H交换,获得H型骨架,然后在300~350 ℃、氮气和氢气以体积比(9~15)∶1组成的混合气气氛下还原4~8 h,收集还原后的样品,即得金属包覆型催化剂,保存备用。

2.如权利要求1所述的苯选择加氢烷基化制备环己基苯用金属包覆型催化剂的制备方法,其特征在于,S1的具体过程为:分两阶段焙烧分子筛:第一段升温至200~250 ℃,保持2~5 h;第二段升温至500~550 ℃,保持5~8 h;焙烧完成后,自然冷却至室温,保存备用。

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