[发明专利]一种磁性表面增强拉曼光谱活性基底及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种磁性表面增强拉曼光谱活性基底的应用方法，其特征在于：磁性表面增强拉曼光谱活性基底是CoFe₂O₄磁性纳米颗粒填充的埃洛石纳米管-金纳米颗粒复合材料，记为CoFe₂O₄@HNTs/Au NPs纳米材料，包括埃洛石纳米管、CoFe₂O₄磁性纳米颗粒和柠檬酸根包覆的金纳米颗粒，CoFe₂O₄磁性纳米颗粒填充于埃洛石纳米管内部，柠檬酸根包覆的金纳米颗粒修饰于埃洛石纳米管的外表面；所述磁性表面增强拉曼光谱活性基底的制备方法包括以下步骤：

（1）CoFe₂O₄@HNTs磁性纳米材料的制备：将HNTs粉末研磨过筛，加入到20 wt% HCl中，搅拌、洗涤、过滤，洗至上清液pH为7.0，将滤饼放于真空干燥箱中干燥得pure-HNTs粉末，将所述pure-HNTs粉末用铁钴分散液浸润，所述铁钴分散液是Fe(NO₃)₃和Co(NO₃)₂的混合溶液，铁钴分散液中Fe³⁺、Co²⁺的摩尔浓度比为2:1，利用真空循环作用将铁钴分散液填充入HNTs内部，将填充有铁钴分散液的HNTs固体放于真空干燥箱中干燥，干燥后再在氮气保护下在550-950℃下煅烧2-4 h，得CoFe₂O₄@HNTs磁性纳米材料；

（2）CoFe₂O₄@HNTs磁性纳米材料的氨基化修饰；

（3）柠檬酸根包覆的金纳米颗粒的制备；

（4）将步骤（2）制得的经氨基化修饰的CoFe₂O₄@HNTs磁性纳米材料分散于步骤（3）制得的柠檬酸根包覆的金纳米颗粒中，在机械搅拌下反应6-12h，得到磁性表面增强拉曼光谱活性基底CoFe₂O₄@HNTs/Au NPs；

用所述磁性表面增强拉曼光谱活性基底以SERS分析方法应用于样品中芳香胺的测定，所述样品是染发剂，所述芳香胺是4,4-二氨基二苯硫醚，测定方法包括以下步骤：

（1）将CoFe₂O₄@HNTs/Au NPs分散于水中形成CoFe₂O₄@HNTs/Au NPs分散液，然后与不同浓度的4,4-二氨基二苯硫醚标准溶液按体积比1：1超声混合，通过外加磁场的作用除去上清液，并取吸附有4,4-二氨基二苯硫醚的CoFe₂O₄@HNTs/Au NPs滴于硅片表面；

（2）将硅片置于红外灯下除去溶剂，并进行SERS测定，SERS测定条件为积分时间为3s，激光波长为785 nm，记录不同浓度的4,4-二氨基二苯硫醚标准溶液在CoFe₂O₄@HNTs/Au NPs的SERS响应值并得到4,4-二氨基二苯硫醚浓度与SERS强度的线性关系图；

（3）分别采集不同染发剂样品在CoFe₂O₄@HNTs/Au NPs的SERS响应值，通过上述线性关系计算该样品中的4,4-二氨基二苯硫醚的浓度。