[发明专利]一种甲氧基苯并呋喃酮的合成方法

说明书

本发明公开了一种甲氧基苯并呋喃酮的合成方法，步骤如下：将邻氯苯乙酸、液碱、催化剂1进行反应，用浓盐酸酸化后蒸馏脱水，脱水完毕后环合，再碱洗、水洗、浓缩；将原甲酸三甲酯和乙酸酐以及合成的苯并呋喃酮进行反应，反应结束脱酸、溶解、水洗、脱溶，得到甲氧基苯并呋喃酮；本发明从邻氯苯乙酸出发先合成苯并呋喃酮，在将苯并呋喃酮与原甲酸三甲酯、乙酸酐进一步合成甲氧基苯并呋喃酮，反应过程中持续进行酸化、脱水、碱洗、水洗、蒸馏等步骤，不仅纯化了最初合成的苯并呋喃酮，提高了苯并呋喃酮的纯度，而且提高了甲氧基苯并呋喃酮的纯度，其中，经过高效液相色谱法检测，甲氧基苯并呋喃酮的纯度高达98％以上，收率可90％达到以上。

技术领域

本发明涉及有机化学合成技术领域，具体涉及一种甲氧基苯并呋喃酮的合成方法。

背景技术

嘧菌酯是由先正达公司开发的甲氧基丙烯酸酯杀菌剂或strobilurins类似物。嘧菌酯可用于谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树及其他作物茎叶喷雾、种子处理，也可以进行土壤处理。嘧菌酯在推荐剂量下使用对作物安全、无药害，对地下水、环境安全。它具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性等特点，对几乎所有真菌纲病菌害均有很好的活性。嘧菌酯是农药界继三唑类杀菌剂之后的又一类极具发展潜力和市场活力的新型农用杀菌剂。由于国内生产此产品的厂家较少，因此，嘧菌酯在国内有很大的市场，具有很好的发展前途。

3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮是合成甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯的重要中间体，现有技术中的3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮合成反应产率低，产物纯度也不高，导致3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮在嘧菌酯的后续合成过程中引入其他杂质，直接导致最终产物产率降低，纯度降低。

发明内容

为解决上述问题，本发明旨在现有3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的基础上，在不增加化学污染的前提下，对3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮合成工艺的部分操作进行优化，以提高3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮以及嘧菌酯的合成产率和纯度。

为实现本发明目的，采用的技术方案是：一种甲氧基苯并呋喃酮的合成方法，所述合成工艺的具体步骤如下：

1).羟化：将计量好的邻氯苯乙酸、液碱、催化剂1投入至加压釜，启动搅拌，开启氮气加压后升温至140～145℃反应，结束后将物料转移至酸解釜；

2).酸化：将物料降温到25℃以下，搅拌状态下，用浓盐酸向酸解釜内缓慢流加，调节PH值，在调PH值的过程中，控制温度低于22℃；

3).脱水：将计量好的甲苯放入脱水釜中，升温至90～110℃，共沸蒸馏脱水，脱水完毕后物料转至环合釜中；

4).环合：将计量好的浓硫酸放入环合釜中，和脱水物料一起搅拌，用夹套循环水控制釜内温度在60～70℃；

5).碱洗：环合结束后将物料放至碱洗釜，启动搅拌，加入计量好的碱试剂，碱洗温度控制在40～50℃，静置分层，碱洗完毕后将有机物料转移至水洗釜；

6).水洗：将计量好的水放至水洗釜，和物料一起搅拌，温度控制在40～50℃，静置分层后，上层料层转移至浓缩釜；

7).蒸馏：打开浓缩釜的真空系统，真空状态下缓慢升温，开始脱甲苯，当釜温升至80℃，甲苯无采出时，切换至苯并呋喃酮成品槽，开始收集苯并呋喃酮，直至结束，蒸馏釜残留收集后作为危废处理；

8).合成：将计量好的原甲酸三甲酯和乙酸酐以及步骤7合成的苯并呋喃酮依次投入至合成釜中，缓慢升温至90℃，开始接收醋酸甲酯，并用塔的回流比控制合成釜温度不超过100℃，当塔温升高，醋酸甲酯无采出时，反应结束，将物料降温至80℃后，转移至脱酸釜；